Металлы каталитическая активность

Дальнейшее исследование было посвящено системе сплавов никель — кобальт, полученных так же как и никель-медные катализаторы, путем совместного осаждения карбонатов этих металлов. Каталитическая активность определялась по скорости реакции гидрирования бензола в нро-точно-циркуляционной установке, описанной ранее [2]. Кинетическое исследование процесса показало, что скорость реакции в этих условиях выражается уравнением нулевого порядка по бензолу. Поверхность образцов определяли по низкотемпературной адсорбции криптона эти измерения показали, что добавление кобальта к никелю заметно повышает величину удельной поверхности. [c.182]

С точки зрения активности свежего катализатора носитель играет не менее важную роль, чем осажденные на нем металлы — каталитически активные компоненты. Применение сочетания металлов, активных в реакциях обессеривания, и многочисленных носителей позволило выявить, что активность зависит от удельной поверхности, радиуса и объема пор. Влияние всех этих факторов отражено в приведенном ниже уравнении. [c.119]

Этилен Ацетальдегид Водные растворы солей платиновых металлов каталитическая активность тем больше, чем меньше прочность связи металла с лигандом [1950]. См. также [1028] [c.448]

Аналогичные закономерности наблюдаются при распаде 1 идроперекиси изопропилбензола в присутствии растворимых солей металлов, каталитическая активность которых уменьшается в ряду [53] [c.22]

Каталитическую активность ионитных комплексов можно направленно менять путем изменения состава среднестатистического координационного центра. Как правило, с увеличением числа аминогрупп ионита в первой координационной сфере ионов металла каталитическая активность комплекса возрастает. [c.318]

Сравнение данных по ионизации водорода и кислорода показывает, что ток обмена кислородного электрода на несколько порядков ниже тока обмена водородного электрода, поэтому подбор эффективных катализаторов для кислородного электрода особенно важен При разработке ТЭ. Активными катализаторами кислородного электрода являются платиновые металлы. Каталитическая активность сплавов может быть выше каталитической активности чистых металлов. Так, сплавы палладия с платиной и рутения с платиной активнее одной платины. Сплавы Р1 — Аи и Рс1—Аи активнее чистых платины, палладия и золота. [c.80]

Действительно, как видно из приведенного ряда металлов, каталитическая активность палладия довольно высокая, что, возможно, и является причиной быстрого удаления адсорбированного водорода с поверхности металла. Возможны, конечно, и другие причины, также искажающие экспериментальное определение количества включающегося в металл водорода. [c.271]

Отсюда следует, что, так же как в случае рассмотренных ранее переходных металлов, каталитическая активность находится в обратной зависимости от силы связывания хемосорбированного водорода. [c.394]

Исследования зависимости между строением лиганда и каталитической активностью хелата привели к заключению, что с увеличением положительного заряда на ионе металла каталитическая активность увеличивается, и наоборот. Показана также важная роль пространственной конфигурации хелатирующего агента на каталитическую активность комплекса [343]. [c.567]

Соединения рения и хрома обычно встречаются в длинных списках металлов, каталитическую активность которых отмечают некоторые авторы [39, 73, 87]. Однако чрезвычайно малое число примеров пока что не позволяет сделать однозначные выводы о пригодности этих металлов. [c.19]

Для химически более простых жидких систем (легкоплавкие металлы, начиная с ртути, и сплавы этих металлов) каталитическая активность наблюдалась некоторыми авторами и в особенности Швабом для реакции разложения муравьиной кислоты. Однако механизм каталитического действия металлов менее ясен. Во всех таких случаях помимо исключения реакции в растворе важно также исключить и возможность неучитываемых твердых фаз, например твердых пленок. Очень важно также провести количественные измерения удельных констант скоростей и их сопоставление с удельными константами скоростей при катализе теми же или же аналогичными веществами в твердой фазе. [c.436]

Эти наблюдения подтверждают предположение, что в активных центрах катализаторов диспропорционирования переходный металл находится в аномально низкой степени окисления. Частичное восстановление металла всегда необходимо для активирования, но осуществляется это восстановление в разных системах по-разному (например, при взаимодействии с алюминийалкилом или непосредственно с олефином). В то же время при слишком глубоком восстановлении (в частности, до металла) каталитическая активность совсем утрачивается. Несомненно, существует аналогия в механизме формирования катализаторов диспропорционирования и димеризации олефинов. В предыдущих разделах отмечалось, что в активных центрах гомогенных каталитических си- [c.144]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Испытание на медную пластинку. Хорошо очищенные минеральные масла Не изменяют или мало изменяют окраску полированных медйых пластинок при температуре 150°. Моторные масла, содержащие присадки с серой или с серой и фосфором, могут вызывать небольшое изменение окраски меди иосле воздействия на нее в течение 1 часа или более при 90 и вполне заметное изменение окраски ири 150°. Испытанием На медную пластинку поэтому иногда пользуются как простым средство определения, содержит ли данное масло присадки с серой или серой и фосфором, правда такие испытанпя не дают указаний о склонности масел к окислению и коррозии. Потемнение и изменение цвета меди маслами, содержащими ингибирующие присадки с серой или серой и фосфором, некоторыми исследователями рассматриваются как факторы, указывающие направление, в котором действуют эти присадки потемнение рассматривается как следствие образования защитной пленки, препятствующей проявлению металлом каталитической активности и препятствующей одновременно коррозии металла продуктами окисления масла. [c.188]

В катализе давно было открыто явление, названное нромотирова-нием, сущность которого состояла в повышении каталитической активности различных твердых тел (полупроводников и металлов) небольшими количествами добавок. Промотированию, или активации контактов обычно противопоставлялось отравление небольшими примесями контактных ядов. Ранее считалось, что эти явления не имеют общего механизма, и многие исследователи подчеркивали резкое различие в свойствах промоторов и ядов [280]. В 1939 г. Рогинский с сотрудниками [281 ] на основании исследований по действию газообразных добавок на каталитические свойства металлических иленок пришел к выводу, что при изменении концентрации примеси в металле каталитическая активность (А) возрастает по экспоненциальному закону [c.186]

В основе теории ансамблей лежит факт универсального характера. Он зaклю iaeт я в том, что при нанесении на инертный носитель адсорбционного слоя активного вещества (например, металла) каталитическая активность этого слоя проходит через максимум, лежащий в области сильного разведения слоя (со степенями заполнения порядка тысячных и сотых долей моноатомарного покрытия) [c.192]

Можно видеть, что каталитическая активность изменяется в широких пределах. В полихелате данной структуры наиболее активен никель, менее — медь и кобальт и совсем неактивен цинк. Отсутствие каталитической активности у полихелатов 2н и С(1 найдено также для реакции разложения перекиси водорода. В реакции окисления кумола эти полихелаты также обладают ничтожной активностью по сравнению с полихелатами меди. Отсюда можно сделать вывод, что каталитической активностью обладают только полихелаты переходных металлов. При одном и том же металле каталитическая активность зависела сильно от лиганда, при этом сам лиганд каталитической активностью не обладал. [c.201]

Существование свободных электронов в металлическом катализаторе не всегда может служить объяснением каталитического действия металлов. Каталитическая активность может быть связана с явлением электронной изомерии . Свинне [249] утверждает, что металлическая поверхность образована разлиЧ ными группами электронов, каждая группа имеет одинаковое общее число элеК тронов и соответствующее ей атомное ядро. В зависимости от того, принадлежат ли эти электроны атомам, способным диссоциациировать на ионы и электроны или неспособным диссоциировать, возникают активные или пассивные изомеры. В то время как активный изомер диссоциирует на ионы и электроны, пассивный изомер не обладает настоящими валентными электронами, способными переходить в свободное состояние. Различные вещества, в том числе и катализаторы, могут быть причиной превращения одного электронного изомера в другой, сопровождающегося межмолекулярными переходами электронов. [c.79]

Для выяснения вопроса о том, можно ли путем подачи атомного водорода придать непереходному металлу каталитическую активность в отношении гидрирования, сравнимую с активностью переходных металлов, в работе [47] изучали гидрирование циклогексена в статических условиях на золоченой внешней поверхности пробирки из сплава палладия с 23% серебра, внутрь которой подавали водород. При таких условиях реакция шла в 40 раз быстрее, чем при контакте смеси паров циклогексена и водорода в соотношении 1 2,6 с золоченой стороной пробирки, через стенки которой не поступал водород. Если же водород удаляли с золоченой поверхности, откачивая объем внутри пробирки, то образовавшийся циклогексан при 473 К превращался в циклогексен. Для последней реакции, как и для гидрирования циклогексена, оказалось необходимым присутствие хемосорбированного водорода на поверхности катализатора. При температуре 473 К и подаче водорода через катализатор часть циклогексена превращалась в бензол. Золото было выбрано, потому что оно является плохим катализатором гидрирования циклогексена при температурах от 423 до 623 К вследствие малой концентрации адсорбированных атомов водорода [48] и потому что предварительная адсорбция водорода ускоряет дей-тероводородный обмен на золоте [49]. [c.106]

Положение о наличии тенденции к многоточечной хемосорбции доказывается также работами Лонга, Фрезера и Отта [26], Эммета и Скау [29], Ринекера и Унгера [49] тем, что при гидрировании бензола на твердых растворах металлов каталитическая активность сохраняется до тех пор, пока сохраняется структура решетки А1 и АЗ. [c.304]

Исследована каталитическая активность ферритов щелочных металлов в рсакции дегидрирования этилбензола при молярных отношениях (м. о.) Ме Ре=1 1 и 1 6, где Ме — N3, К. НЬ, Сз. Методом РФА установлено образование в продуктах ферритообразования ортоферритов щелочных металлов (м. о. = 1 1) и полиферритов калия, рубидия, цезия (м. о.,= 1 б). Показано, что ортоферриты обладают низкой каталитической активностью по сравнению с полиферритами щелочных металлов. Каталитическая активность и селективность ферритов увеличивается с возрастанием порядкового номера щелочного промотора. [c.140]

Ионитные комплексы в реакции разложения пероксида водорода. Жидкофазное разложение пероксида водорода — простейшая модель ферментативной окислительно-восстановительной реакции. Каталитическая активность растворимых комплексов в этой реакции определяется составом координационного центра [95]. Для данной пары партнеров ионит — ионы переходного металла каталитическая активность ионитного комплекса в реакции разложения Н2О2 определяется составом среднестатистического координационного центра, который зависит от соотношения концентраций в системе координационно-активных групп ионита [Ь] и ионов металла [М]. При использовании в качестве полилиганда анионитов (например, винилпиридинового ряда) минимальную активность проявляют комплексы, состав которых может быть выражен соотношением [ N] [c.315]

Таким образом, на простейшем примере показана возможность тонкого регулирования скорости окислительно-восстановительной реакции изменением природы полилиганда, концентрации координационно-активных групп в полимере и состава координационной сферы металла. Каталитическая активность ионитного комплекса является функцией концентрации реагента Ск, ионов металла в фазе ионита М, лигандных групп ионита Ь, природы и концентрации низкомолекулярных лигандов, входящих в состав первой координационной сферы Ь, природы растворителя 5, ионной силы раствора значением его рн, температуры Т, природой и концентрацией контролируемых х и неконтролируемых у примесей. [c.317]

Корреляция активности и кислотности в определенном интервале кислотной силы найдена также для гидратации пропилена [41] и полимеризации изобутилвиниловопо эфира [42] на сульфатах металлов. Каталитическая активность пропорциональна кислотности в интервале [c.131]

По мнению Киюры , во всех ванадиевых катализаторах, в том числе и промотированных окислами щелочных металлов, каталитически активным соединением является пятиокись ванадия. Соединения щелочных металлов не принимают непосредственного участия в каталитическом процессе их роль сводится к увеличению дисперсности пятиокиси ванадия при приготовлении катализатора. Киюра полагает, что когда соединения ванадия осаждаются на силикагель из растворов ванадатов щелочных металлов, ионы натрия или калия образуют первый адсорбционный слой, а ионы ванадата второй слой. Адсорбция ванадата на носителе способствует сохранению его в тонкодисперсном состоянии даже при высокой температуре. При обработке такого катализатора при температуре 400° газовой смесью, содержащей двуокись серы, образуются высокодисперсные частицы пятиокиси ванадия, осаждающиеся на носителе. Присутствие соединений щелочных металлов препятствует росту кристаллов пятиокиси ванадия на носителе из двуокиси кремния. [c.204]

В некоторых работах сопоставляется каталитическая активность таких полимеров с числом имеющихся в них парамагнитных центров. Найдена корреляция между каталитическими свойствами и концентрацией парамагнитных центров в полифталоцианинах металлов. Каталитическая активность определяется также природой металла и аддендов, входящих в хелатный узел. В значительной степени этими же факторами определяется и селективность полихелатных полимеров с системой сопряжения. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология