Двухвалентные ионы металлов

Для электрохимического процесса разряда двухвалентного иона металла на амальгаме данного металла из раствора с активностью 5-10- моль-л при температуре 293,2 К существует зависимость [c.115]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается иа форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. Рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению (8.11). Пусть а и Р — коэффициенты переноса дл,ч превращения металла в одновалентный ион и обратного перехода, а" и Р"— те же коэффициенты для перехода одновалентного ион,а в двухвалентный и обратного процесса. [c.199]

Магматические породы, нередко образующиеся без доступа воздуха, на поверхности земной коры оказываются химически неустойчивыми и под воздействием воды, кислорода и диоксида углерода превращаются в новые минералы. Например, можно ожидать, что при переходе из восстановительной среды в окислительную железо окисляется, становясь трехвалентным. На поверхности земли очень распространены реакции гидратации и гидролиза, и поэтому растворимые компоненты минералов, такие, как одновалентные и двухвалентные ионы металлов, способны переходить в растворы. [c.445]

Наконец, важно регулировать некоторые другие параметры и особенно присутствие некоторых эффекторов протеаз например, папаин намного активнее в присутствии цистина [70]. Байер с соавторами [26] показали, что присутствие некоторых двухвалентных ионов металлов, таких, как цинк, медь, никель, кобальт, железо, влияют на долю высокомолекулярных пептидов, получаемых гидролизом с помощью пепсина соевого белка. [c.601]

Заметим, что стабилизация в кристаллическом поле (в ноле лигандов) — это лишь один из факторов, обеспечивающих устойчивость комплексов переходных металлов. На рис. 23 изображены экспериментальные данные по теплотам гидратации водных комплексов двухвалентных и трехвалентных ионов первого большого периода [164, 166, 170]. Точки (крестики) располагаются па кривой с двумя максимумами и минимумом на Мп + и Fe +. Если же вычесть энергию стабилизации кристаллического поля, исправленные значения (зачерненные точки) расположатся на плавной кривой, поднимающейся к концу периода. Этот основной вклад в устойчивость комплекса определяется притяжением лигандов к остову иона металла сферической симметрии. Он растет с увеличением заряда и уменьшением радиуса иона. Порядок устойчивости комплексов двухвалентных ионов металлов первого большого периода почти со всеми лигандами [164] растет в ряду Мп < Fe + Со + > Zn +. [c.52]

Гораздо больше данных имеется для сравнения таких донорных атомов, как азот, кислород и сера. Шварценбах и сотрудники [274] определили константы устойчивости для комплексов большого числа двухвалентных ионов металлов с полидентатными лигандами типа I(Y=NMe, О или S) [c.57]

Двухвалентные ионы металлов образуют нерастворимые сульфиды, когда . [c.301]

В некоторых случаях комплексообразование улучшает разделение. Так, для осаждения гидроокисей железа, алюминия, хрома и т. д. широко используется аммиак, поскольку возможность соосаждения двухвалентных ионов металлов, таких, как медь, никель, кобальт, цинк и т. д., сведена к минимуму благодаря способности последних образовывать аммиачные комплексы. [c.303]

Полуэлементы типа М +/М и M +/M-Hg были использованы для изучения комплексов ряда ионов металлов, которые представлены в табл. 7-1 много других примеров использования металлических и амальгамных электродов приводится в работах [38, 39]. В большинстве случаев металл М является элементом побочной группы периодической таблицы. Амальгамы металлов главной подгруппы 1-й и 2-й групп разлагаются водой и не находят широкого применения для изучения равновесия. Тем не менее проточные амальгамные электроды могут применяться для водных растворов [114]. Джозеф [120] изучил взаимодействие протеинов с кальцием с помощью амальгамного электрода, защищенного от раствора целлофановым мешочком. Поведение металлических и амальгамных электродов подчиняется уравнению (7-3) вплоть до концентраций ионов металла 10 —10 М, но применение этого уравнения в более разбавленных растворах приводит к ошибкам. Верхний предел концентраций, для которых соблюдается уравнение (7-3), определяется тем, что невозможно поддерживать постоянными коэффициенты активности при больших изменениях ионной силы. Так, уравнение (7-3) применимо к растворам ионов (ЬМ), Ма+(3 —2 М) и СЮ4(ЗМ) лишь в области 6 0,01 М для двухвалентных ионов металлов и в области 6<0,05 М для трех- [c.161]

Обмен ОН-протонов молекул спирта в первой координационной сфере двухвалентных ионов металлов усиливается в 10 — 1000 раз по сравнению с чистым спиртом в случае ионов щелочноземельных металлов ив 105— 107 раз в случае катионов е частично заполненными J-орбиталями [461]. Однако обмен целыми молекулами метанола в координационной сфере Со 2+ идет еще быстрее [566]. [c.322]

Почти для всех лигандов двухвалентные ионы металлов по прочности образуемых ими связей располагаются в следующей последовательности MgZn. Эта последовательность нарушается для координационных чисел, превышающих четыре, — отчасти из-за того, что ионы меди и цинка имеют тенденцию образовывать лишь четыре координационные связи со всеми лигандами, за исключением воды. Обычно Си>Ы1>2п, но в комплексах с лигандами, имеющими сульф-гидрильную группировку, 2п бывает более активным и последовательность приобретает вид Си>2п>М1. [c.403]

Фиг. 79. Корреляция между логарифмами констант стабильности комплексов различных двухвалентных ионов металлов с карбоксипептидазой и логарифмами первых констант образования комплексов этих же ионов с модельными соединениями.

Фиг. 79. <a href="/info/168977">Корреляция между</a> логарифмами <a href="/info/1612727">констант стабильности комплексов</a> различных двухвалентных ионов металлов с карбоксипептидазой и логарифмами первых <a href="/info/69393">констант образования комплексов</a> этих же ионов с модельными соединениями.

Обменная емкость ионитов зависит от вида противоионов. Так, например, карбоксильные катиониты легче сорбируют двухвалентные ионы металлов, чем одновалентные. Эта специфичность определяется как термодинамической избирательностью, так и обменной емкостью. Для оценки влияния pH на обменную емкость по двухвалентным ионам металлов удобно воспользоваться [144] соотношением [c.67]

Малоизученной в количественном отношении остается область сорбции многовалентных ионов органических веществ. Известно, что сорбция двухвалентных ионов металлов при обмене на одновалентные часто сопровождается возрастанием энтропии [206]. При этом предполагалось, что возникают два микросостояния для двухвалентного иона в отличие от одного микросостояния для пары одновалентных. Модельные представления для подобной сорбции требуют введения ряда оговорок. Прежде всего необходимо, чтобы резинаты для одновалентных ионов были идентичны. Ионный обмен должен протекать по законам эквивалентности. Двухвалентный ион в ионите должен характеризоваться по меньшей мере двумя энергетическими микросостояниями, для чего можно представить в качестве возможных состояний большую энергию связи с одним фиксированным ионом и малую энергию связи с другим в соответствии с ограничением подвижности сетчатой структуры ионита. [c.116]

Двухвалентные ионы металлов [c.109]

Ионы олова(П), а также олова(1У) ведут себя особым образом на монофункциональной иминодиуксусной смоле. Несмотря на то что при комнатной температуре поведение ионов Sn является поведением обычных двухвалентных ионов металла, удаление следов олова из монофункциональной иминодиуксусной смолы (и также из других хелоновых смол) почти невозможно, так как всегда в смоле остаются следы продуктов гидролиза. Лучше всего эти следы можно элюировать при низких температурах кислотами, комплексообразователей или раствором полисульфида. При высоких температурах, однако, выпавший гидрат окиси олова дегидратируется, так что любой метод удаления оказывается несостоятельным. Если при каких-либо работах не исключается присутствие солей олова или его следов, эти факты следует учитывать. [c.136]

Распределение двухвалентных ионов металлов между монофункциональной иминодиуксусной смолой и раствором нитрилотриуксусной кислоты [c.195]

Нормальное распределение, когда все двухвалентные ионы металла находятся в А-положениях М +[Мз +]Х4. [c.5]

Однозарядный ион металла М+ выбран ради упрощения уравнений, и этот выбор отнюдь не означает, что подобные ионы экстрагируются легче. Вследствие причин, обсуждаемых в последующей статье, некоторые комплексы трех- и двухвалентных ионов металлов экстрагируются легче. [c.258]

В таблицу включены константы скорости захвата гидратированных электронов двухвалентными ионами металлов. При использовании их в качестве акцепторов захват электронов ведет к возникновению одновалентных ионов, которые часто неустойчивы в растворе или на поверхности электрода. Например, в растворах РР+, С(1 +, и Си + фототоки исчезающе малы во всем доступном измерению интервале потенциалов (от порогового потенциала до потенциала темнового восстановления двухвалентных ионов металлов на ртути). Очевидно, одновалентные ионы перечисленных металлов быстро окисляются на электроде. Но, хотя, например, и С(1 + не дают собственных фототоков, это не препятствует измерению констант скоростей захвата ими гидратированного электрона по описанному выше методу конкурирующих акцепторов. Напротив, заметные фототоки наблюдались в растворах N1 + и Мп +, что как будто указывает на замедленное окисление N1+ и Мп+ на ртутном электроде в исследованной области потенциалов [25]. [c.134]

Согласно приведенным схемам электрохимического восстановления кислорода на катализаторах с дырочными комплексами, скорость этого процесса и активность кислородного электрода определяются количеством ионогенных групп = 0+] (следовательно, концентрацией дырочного комплекса) и энергией активации процессов дырочного перехода. Отсюда ясно, что дырочный комплекс является активным центром катализатора. Таким образом, твердые растворы, которые используются в качестве ката лизаторов кислородных электродов, должны обладать максимально возможным числом дырочных комплексов с наибольшей подвижностью дырок и кислорода. В этом отношении величина электропроводности может служить индикатором активности катализаторов, ибо, как было показано, она в такой же степени определяется концентрацией дырок и величиной энергии активации процесса и, следовательно, скоростью обмена зарядами между дырочным комплексом и двухвалентными ионами металла. [c.365]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказываетсй на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелев-ских участков с различными наклонами. Мы рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную, кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению [c.113]

На рис. 6,28 показано, какие места занимают двухвалентные ионы металлов на графике зависимости каталитической константы скорости реакции разложения ацетондикарбокси-лата от константы стабильности К для малонатовых комплексов металлов [137]. По своей каталитической способности двухвалентные ионы располагаются во многих модельных реакциях в следующий ряд [c.412]

Гидроксихинолин (оксин) применяют при весовом определении многих металлов. Получение комплексов строго определенного состава МЬг (при координационном числе иона металла га = 4), МЬз (при п = 6) и МЬ4 (при п = 8) позволяет после высушивания использовать соответствующие оксинаты в качестве весовых форм. Из двухвалентных ионов металлов, которые образуют нерастворимые комплексы типа МЬг и для которых возможно весовое определение с использованием этого метода, можно указать Мп2+ Со +, N 2+, Си +, Сс12+, РЬ + и др.- Ионы А1 +, Рё +, В1 + образуют нерастворимые комплексы типа MLз, а ТЬ + и типа МЬ4. Включение большего числа лигандов в оксйнатные комплексы сильно понижает факторы пересчета для соответствующих металлов при использовании оксинатев как весовых форм. Так, для комплекса 2т [Ох] 4 [c.222]

Суммарные теплоты гидратации ионов металлов АЯг др(М) хорошо известны [131, 242] и составляют от —100 до —1500 ккал/молъ. Уилльямс [309] показал, что значения для 18 двухвалентных ионов металлов могут быть переданы эмпирическим уравнением [c.37]

Для низкоспиновых комплексов и тетраэдрических комплексов ход рассуждений несколько иной, но предсказываемая последовательность ДЯгаз и в этих случаях характеризуется наличцем узла при конфигурации иона металла d, [114]. Значения АЯгаз Для образования гексам-минов двухвалентных ионов металлов первого переходного периода были рассчитаны с помощью цикла Габера — Борна [68, 115] и согласуются с предсказанной последовательностью то же относится к значениям Д гидр(М) для этих ионов металлов [131] (рис. 3). Если вычесть орбитальную стабилизацию (которая может быть вычислена из спектров поглощения в видимой области), из суммарных изменений энтальпии получают- [c.38]

Значения этих величин имеются в литературе [171, 242]. Попытка установления зависимости констант устойчивости ряда комплексов с обычными лигандами от потенциалов ионизации была предпринята впервые Меллором и Мали [200]. Затем ряд авторов пашли приблизительные линейные зависимости [12, 192]. Для комплексов двухвалентных ионов металлов иш ут зависимость IgPa или (lgP2)/2 от первого [104] или [c.49]

Логарифмы констант устойчивости комплексов с одинаковым лигандом для лантанидов и металлов первого переходного периода находятся в явной зависимости от атомных номеров центральных ионов металлов. Вследствие лантанидного сжатия для этого ряда такая зависимость эквивалентна зависимости от 1/гц (см. раздел V, 1). Многие из данных, имевшихся к 1952 г., для комплексов двухвалентных ионов металлов первого переходного периода были рассмотрены в обзоре Ирвинга и Уилльямса [142]. Значения lgiГ или 1дР (ге<4) для комплексов, образованных с самыми разнообразными лигандами, координирующимися через атомы кислорода или азота, обычно возрастают в последовательности Мп < Ре < < Со < N1 < Си > 2п. Этот же порядок наблюдается, как было показано позднее, и для ряда лигандов с донорными атомами серы [144, 180а, 283]. Недавно были определены устойчивости ацетатных [315], а-аланиновых [115, 313] и этилендиаминовых [2251 комплексов Сг(П) и найден порядок Сг > Мп (рис. 8). Далее, в отсутствие сильных тетрагональных полей или при к>4 найден обратный порядок N1 > Си [32, 313]. [c.51]

Двухвалентные ионы металлов, в том числе ионы кобальта, отделяли от железа (П1) в системе ТБФ — НС1 последний элюировали 0,5 М H I [66]. Такая же система для разделения Со(П) и Fe(in) использовалась Преображенским с сотр. [81]. Описан метод отделения железа (III) от различных элементов в системе 2-октанон — НС1 [41]. Микульский и др. [67] выделили несколько [c.247]

В ионном кристалле особыми электрическими свойствами обладают не только вакансии, но и примеси, в частности, заряженные примеси замещения. Их роль чаще всего играют двухвалентные ионы металлов, замещающие катионы кристаллической решетки Такой точечный дефект, естественно, также обладает избыточной кулоновской энергией, а потому ему выгодно объединиться с отрицательно заряженной катионной вакансией. Нетрудно понять, что по своим электрическим свойствам пара примесь-вакансия мало отличается от рассмотренной выше бивакансии. Однако локальная деформация кристалла, а также возможные ориентации диполя в кристаллической решетке иные, чем у бивакансии. Последнее следует хотя бы из того обстоятельства, что оба дефекта (заряженная примесь и вакансия) располагаются в одной и той же ионной подрешетке. [c.181]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-ани-он. К числу металлов, образующих жталдоцены, или структуры типа сэндвича, подобные рроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен так, в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.232]

Диатомитовая земля становится гидрофобной при образовании нерастворимого металлического мыла а поверхности кремнезема [57]. Например, кремнезем обрабатывали гидроокисью кальция или бария или основным карбонатом магния для образования нерастворимого силикатного покрытия, которое, в свою очередь, обрабатывали мылом. Двухвалентный ион металла связывает, очевидно, жирную кислоту с поверхностью кре.мнезема. Хлорид стеарата хрома необратимо адсорб Ировался с образованием монослоя на поверхности кремнезема, делая ее весьма гидрофобной [58]. В этом по- [c.242]

Из многочисленных экспериментальных данных и теоретического анализа спектров поглощения комплексов в дальней инфракрасной области следует, что прочность связей металл—лиганд и изменения структуры связи могут быть оценены из частот продольных колебаний связей и расчетных величин силовых констант этих валентных колебаний [236]. Хэйг и сотр. [237] указывали, что для двухвалентных ионов металлов первого переходного ряда частоты продольных колебаний связей металл—лиганд в дальней инфракрасной области и расчетные величины силовых констант как меры силы связи металл—лиганд определяются энергией стабилизации кристаллического поля. По-видимому, относительная [c.93]

Поскольку именно способность к образованию достаточно прочных связей с белками и другими полимерами, такими, как целлюлоза и пектин, составляет главное отличие таннинов от других фенольных соединений, представляет интерес кратко расслютреть эти связи. Таннины обладают способностью образовывать связи трех типов во-первых, возможны водородные связи между фенольными гидроксильными группами таннинов и свободными аминогруппами и амидными группами белка, или же гидроксильными и карбоксильными группами других полимеров во-вторых, возможны ионные связи между соответствующим образом заряженными анионными группами таннина и катионными группами белка, или же, в случае других макромолекул, возможно образовапие смешанных солей с соответствующим двухвалентным ионом металла, например кальция наконец, в-третьих, возможны ковалентные связи, образующиеся при взаимодействии хино-новых или семихиноновых групп, которые могут присутствовать в таннинах, с соответствующей реакциопноспособной группой в молекуле белка или другого полимера. Одпако связи первых двух типов, разумеется, легко разрываются устойчивость любого комплекса, образовавшегося за счет таких связей, зависит не только от относите.яьных концентраций таннина и полимера, участвующего в реакции, по и от pH раствора, ионной силы, а также от присутствия реагентов, разрушающих водородные связи, или металлов, способных образовать хелаты. С другой стороны, способность таннинов образовывать стойкие ковалентные [c.330]

Следует oт [eтить, что двухвалентные ионы металлов обладают различной тенденцией к комплексообразованию по типу 1 2. [c.98]

Если смеси двухвалентных ионов металлов адсорбируют на монофункциональной иминодиуксусной смоле, а затем элюируют в колонке разбавленными минеральными кислотами, то каждый ион появля- [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология