Гидролиз кислотный скорость

Рис. 68. Зависимость эффективной константы скорости кислотного гидролиза этилацетата в серной кислоте при 25°С от кислотности среды ко (по данным Белла)

Кинетика гидролиза. Скорость гидролиза кислых эфиров в спирты находится в линейной зависимости от кислотной функции Н . Это реакции первого порядка по отношению к сложному эфир у. Скорость гидролиза сложных диалкилэфиров не зависит от кислотной функции (до момента образования кислых сложных моноэфиров) реакция также имеет первый порядок по отношению к сложному диалкилэфиру. [c.196]

Как указывалось, при сульфитной варке древесина обрабатывается варочной кислотой, содержащей от 4 до 10% сернистого ангидрида и 0,4—0,8% основания, содержащего кальций, магний, натрий, аммоний или их смеси. Во время варки температура постепенно поднимается до 125—145° С. Кислотность среды во время варки составляет 1—2 единицы pH. Гемицеллюлозы, содержащиеся в древесине, в этих условиях ведут себя/не одинаково. По поведению их можно разделить на три основные группы легко переходящие в водный раствор плохо растворяющиеся в воде, но легко гидролизующиеся во время варки и переходящие в раствор в виде обломков исходных макромолекул не растворяющиеся в воде при нагревании и гидролизующиеся со скоростью растворения целлюлозы. [c.349]

Поскольку в процессе сульфитной варки постепенно повышается температура и кислотность, скорость растворения и гидролиз гемицеллюлоз, а также и содержание сахаров в щелоке являются непостоянными. [c.424]

Катионообменные смолы, содержащие сульфогруппы в кислотной форме, могут применяться в качестве катализаторов реакций, ускоряемых водородными ионами. К последним относятся реакции инверсии сахарозы, этерификации и гидролиза эфиров. Скорость таких [c.146]

С 1884 г. Оствальд детально исследует каталитическое действие большого числа (более 30) различных кислот на течение реакций гидролитического расщепления сахара и метилацетата и рассматривает влияние кислот на скорость реакций в связи с электропроводимостью растворов тех же кислот [13]. Он устанавливает прямую пропорциональность между проводимостью кислот и скоростью названных реакций, протекающих соответственно под их влиянием. Конкретно эта пропорциональность была установлена между скоростями реакций кислотного гидролиза и скоростями, с которыми части молекул этих же самых кислот осуществляют при электролизе транспортировку электричества [14]. [c.79]

Концентрация ионов водорода может изменяться от 0,01 до 0,3 н. При меньшей концентрации ионов водорода гидролиз уменьшает скорость реакции и полноту ее протекания. В более кислой среде ускоряется агломерация частиц. В указанных пределах кислотность сравнительно мало влияет на коэффициент погашения, но этот эффект имеет большое значение наибольшая точность достигается при кислотности в пределах 0,1—0,2 н. (Н ). [c.373]

Скорость кислотно-катализируемой переэтерификации (катализаторами являются сильные минеральные или органические кислоты) намного меньше скорости реакций, протекающих в присутствии щелочи. При щелочном гидролизе константа скорости омыления в одном и том же растворителе для сополимеров этилена и винилацетата различного состава одинакова, т. е. зависит только от типа растворителя [16]. [c.44]

При изучении кинетики гидролиза тетраэтоксисилана установлено, что скорость процесса конденсации в кислой среде значительно превышает скорость гидролиза. Выделить лабильные гидроксилсодержащие продукты гидролиза 51 (СХ1 2Н5)4 не удается, хотя в начальной стадии процесса их концентрация оказывается достаточно высокой. Это обусловлено тем, что они легко конденсируются при нагревании. При снижении кислотности скорость гидролиза уменьшается. [c.41]

Наличие кинетического изотопного эффекта является характерным отличием реакций такого типа от кислотно-каталитических процессов, рассмотренных в предыдущем разделе, в которьгх лимитирующей стадией является превращение протонизованной формы. В последнем случае, вследствие того, что DgO является более сильной кислотой, чем НдО , концентрация протонизованной формы, а следовательно, и скорость реакции несколько выше в D2O, чем в НаО. Например, в случае гидролиза метилацетата = 0,625. [c.255]

Температура при гидролизе составляет 70—90°С при понижении температуры скорость этого процесса падает. Концентрация кислоты при гидролизе влияет на выход спирта, на соотношение спирта и эфира. Для получения максимального выхода изопропилового спирта гидролиз кислотных экстрактов следует проводить при их разбавлении водой до 35%-ной концентрации. Длительность гидролиза при этол составляет всего 10 мин. [c.151]

Из фенолов получают не только технические смеси, но и индивидуальные соединения. Ректификацией могут быть выделены в сравнительно чистом виде только фенол и о-крезол. Фенолы с близкими температурами кипения требуют специальных методов разделения, основанных иа использовании различия в кислотности, скорости гидролиза их сульфокислот, образовании молекулярных соединений и др. [c.299]

При щелочном гидролизе значительное влияние оказывает строение спиртовых радикалов СНдС00С4Н,, в щелочной среде гидролизуется вдвое медленнее, чем СНзСООС. Нд (отличие от кислотного гидролиза) влияние кислотного радикала выражено менее ясно, но, видимо, начиная с некоторой концентрации щелочи, зависимость устанавливается та же, что и при кислотном гидролизе (уменьшение скорости с увеличением веса кислотного радикала). [c.530]

При изучении влияния заместителей в реакциях с водными Нз504 и НСЮ4 в избытке кислот во всех случаях был получен хороший первый порядок (за исключением реакции с СРд-заместите-лем, который подвергается гидролизу). Константы скорости, как и в предыдущих случаях, линейно зависели от функции кислотности. Однако, для ж-фтор-, л-хлор- и лг-бромпроизводных в области // = = 5,5 происходил перегиб кривых таким образом, что большим кислотностям соответствовали большие наклоны кривых. Этот факт заставил предположить существование двух различных механизмов [c.115]

Примером может служить гидролиз сахарозы, скорость которого зависит от кислотности раствора. Эта зависимость не прямолинейна и различна для различных сильных кислот, если в качестве меры кислотности принимают концентрацию ионов водорода, вычисленную условно исходя из общей концентрации кислоты. Если же оценивать кислотность на основе функции Гаммета, то экспериментальные точки для различных кислот (например, НСЮ , H2S0 , НС1, HNO3) лягут на одну прямую, указывая на точную пропорциональнасть между скоростью реакции и Aq. [c.160]

Другим важным фактором, влияющим на гидролитическую стабильность, является эффект пространственных затруднений, вызываемый заместителями в кислотном остатке сложных эфиров, который наблюдается при гидролизе и в щелочной, и в кислотной среде. Ньюманн указал, что на скорость гидролиза сложных эфиров оказывают заметное влияние замещающие группы, которые не вызывают индуктивного эффекта или эффекта гиперконъюгации, подобного наблюдаемому в случае галоидов. Пространственное затруднение, возникающее от этих групп, должно поэтому оказывать влияние на гидролитическую стабильность. Например, при переходе от сложных эфиров уксусной кислоты к сложным эфирам пропионовой кислоты наблюдается очень незначительное изменение скорости гидролиза. Однако скорость гидролиза заметно уменьшается в случае перехода от пропионовой кислоты к масляной. Это связано с возможностью образования шестичленного цикла за счет во дородной связи в положении 1—6 [c.133]

В некоторых случаях сорбционные процессы требуют примепепия повышенных температур. Однако с повышением темнературы повышается интенсивность деструкции макромолекул ионита, возрастает интенсивность окисления оксифенильных и аминогрупп, вызванное действием кислорода воздуха, начинается процесс отщепления некоторых кислотных групп (сульфокислых, фосфорнокислых [40]). В набухающих ионитах скорость деструкции возрастает ири одновременном действии повышенной температуры и водных растворов. Это объясняется ббльшей доступностью легко окисляющихся групп и более благоприятными условиями для гидролиза кислотных групп. [c.22]

Первый вопрос, который возникает каков суммарный аминокислотный состав данного белка Техника определения этого состава со времени Э. Фишера ушла далеко вперед по точности (достигающей 99%) и по скорости операции. После кислотного или щелочного гидролиза (кислотный гидролиз разрушает триптофан и приходится комбинировать оба способа расщепления) раствор смеси аминокислот при pH 2 пропускают черев ионообменник (сульфированный полистирол в виде натриевой соли), который связывает все аминокислоты за счет их аммонийной функции, и аатем постепенно элюируют кислыми буферными растворами с pH, увеличивающимися от 3,5 до 5,5 и затем до И, т. е. все менее кислыми. Акинокислоты вымываются в порядке уменьшающейся кислотности под конец, при буфере pH 11, идет вымывание диаминокислот. В настоящее время все операции разделения производятся на автоматических аналива-торах, в которых смена буферных растворов совершается автоматически, а количество выделенных аминокислот определяется фотометрически по интенсивности сине-фиолетовой окраски, возникающей при реакции с нингидрином, который образует со всеми аминокислотами один и тот же краситель в результате следующих реакций [c.696]

Все экспериментальные данные по скоростям основного гидролиза, вероятно, можно также хорошо объяснить и механизмом 8 2, при котором нуклеофильным агентом является ион ОН". К счастью, реализацию механизма 8т,)1СВ можно обнаружить по характерным признакам. Очевидно, для протекания реакции по механизму 8 1С5 комплекс должен обладать умеренными кислотными свойствами. Предполагается, что комплекс, не имеющий кислотных протонов, не будет быстро реагировать с ионом ОН . Например, комплексы o( N)5Br и Со(СЛ")5Р гидролизуются со скоростью, которая не зависит от pH в широком диапазоне концентрации щелочи [117]. Комплексы Ре(СК)5] Ч-1 и Ре(СК)580 гидролизуются по реакции первого порядка, скорость которой также не зависит от концентрации щелочи [126]. В тех случаях, когда комплексные ионы имеют отрицательный заряд, отсутствие реакции с ионом ОН может быть обусловлено электростатическим отталкиванием и, следовательно, делать выводы о механизме реакции нельзя. Более удачный пример можно найти среди транс-дихлоротетрапиридильных комплексов, скорость реакции которых не зависит от pH вплоть до 9,18 [c.172]

Характерной особенностью этой кривой является существование быстрого, независимого от pH гидролиза в диапазоне pH 5—8 [14]. Константу скорости можно получить с использованием любой точки на этом плато без поправок на кислотно или основно катализируемые реакции. Константа скорости для независимого от pH гидролиза кислотной, незаряженной формы аспирина слишком мала, чтобы вносить существенный вклад в наблюдаемые скорости при любом pH, и может быть найдена из зависимости наблюдаемых констант скоростей, исправленных на скорость кислотно катализируемого гидролиза, от а. Гидролиз п-карбоксифенилацетата (п-КФА) не обнаруживает быстрой реакции моноаниона, характерной для орто-произвощого аспирина (рис. 12). Поэтому, чтобы найти константы скорости для независимого от pH гидролиза кислотной и анионной формы реагента, наблюдаемые константы скорости следует исправить как на кислотно, так и на основно катализируемый гидролиз и затем отложить в зависимости от а. Кривые на рис. 12 вычислены на основании констант скорости, полученных таким образом в соответствии с общим уравнением скорости (41), в котором ка я кь — константы скорости для некатализируемого гидролиза кислотной и основной формы реагента. [c.432]

Бантон, Ллевиллин, Вернон и Уэлч 1117] измерили скорость обмена кислорода ортофосфорпой кислоты с водой при кислотности среды от pH 8 до 8 н. по хлорной кислоте. Зависимость скорости от pH в районе pH от 8 до О настолько похожа на эту зависимость для случая гидролиза монометилфосфата, что, если бы на осях координат не было цифровых обозначений, было бы трудно сказать, к какой из этих двух реакций относится график. На соответствующей кривой для обмена, абсолютные скорости которого наполовину чеаьшв, чем скорости гидролиза, максимум скорости приходится на pH 5 вместо 4, а минимум на pH 1 вместо 0.5. Анализ показывает, что в интервале pH между 3 и 8 в реакцию вступает также моноанион. Как видно из данных табл. 212, скорость обмена имеет тот же порядок величины, что и скорость гидролиза этих кислых эфиров, которые в этой области pH имеют одну [c.983]

Изображая графически зависимость эффективной константы скорости кислотно-каталитической реакции от кислотности среды в координатах 1/ эфф, IIможно по величине отрезка, отсекаемого полученной прямой линией на оси ординат, определить к. На рис. 68 приведена зависимость 1/йэфф от 1/ЛоДля кислотно-каталитического гидролиза этилацетата в серной кислоте. [c.251]

Первый вопрос, который возникает каков суммарный аминокислотный состав данного белка Техника определения этого состава со времени Э. Фишера ушла далеко вперед по точности (достигающей 99%) и по скорости операции. После кислотного или щелочного гидролиза (кислотный гидролиз разрушает триптофан и прихо 1ится комбиниро- [c.659]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Методом, свободным от этого недостатка, является измерение скоростей гидролиза оксимов. Скорости разложения альдоксимов существенно ниже, чем у гидроксиламмонийных солей гидроксамовых кислот. Кетоксимы устойчивы к кислотному гидролизу. [c.69]

Согласно данным Винника и Абрамович [6], эффективная константа гидролиза сульфокислоты (скорость, отнесенная к недиссоции-рованной ее части) прямо пропорциональна произведению концентрации воды на кислотность среды [c.43]

Функция кислотности использовалась для анализа кинетических дан-НГ.1Х по катализированным кислотой реакциям в концентрированных растворах [60]. Лонг и Пурчез [62[ нашли , что скорость гидролиза р-пропио-лактона в концентрированных водных растворах Н2304 и НСЮ4 первого порядка по лактону и пропорциональна кд. Обш ее уравнение реакции [c.496]

Если йо измеряется с помощью индикатора В, при выводе уравнения (X VI.5.10) делается единственное предположение о том, что /ь//[ьн]- =/в//вн+-Ввиду того что было получено хорошее соответствие между эксперимептально определяемой скоростью и величиной такое допущение можно считать вполне приемлемым, по крайней мере в данном случае . Подобные соотношения между /го и Акат были найдены для кислотного гидролиза триоксана [63] [c.496]

Реа ция сильно экзо-термична (—АЯ° = 235 кДж/моль), а ее скорость растет с повышением кислотности и температуры. С кислотами, содержащими воду, происходит нежелательный процесс гидролиза оксимов в кетоны и лактамов в аминокислоты. При этом воду (4—5%) вводят в смесь с сырым оксимом это требует применения 20%-него олеума в таком количестве, чтобы обеспечить в пере-группи1)ованном продукте содержание избыточного 50з около [c.565]

Различия в скорости гидролиза эфиров используют в аналитических целях для их идентификации (легко диссоциирующие эфиры — определением титруемой кислотности, более стабильные — определением общей кислотности). Общее содержание углеводородов определяют анализом на углерод, а содержание несвязанной кислоты — по образованию анилинсульфата. [c.242]

На рис. 71 приведена в логарифмическом масштабе зависимость константы скорости кислотно-каталитического гидролиза этилор- [c.256]