Доннана формальные

В основу представлений авторов более поздних работ (особенно исследователей из северных стран) положено мембранное равновесие Доннана, применение которого к обмену нескольких пар ионов формально выгодно. Отклонение от ЗДМ учитывается также за счет введения коэффициентов активности. К этой точке зрения, хорошо обоснованной термодинамически и имеющей свои преимущества при практических расчетах, мы еще вернемся. Эту точку зрения охотно разделяют в своих более поздних работах также американские и английские авторы. [c.123]

Традиционным подходом к описанию распределения ионов между ионитом и равновесным раствором электролита является формальный термодинамический подход [4, 68], приводящий к соотношениям Доннана. В этом случае выписываются выражения для электрохимических потенциалов ионов в фазах раствора (Д,) и ионита (Ц,) [c.20]

Глюкауф и Уотс [45] показали, что поглощение электролитов ионообменными мембранами из разбавленных растворов не подчиняется простому уравнению Доннана, Формально, конечно, всегда имеется возможность представить любые результаты в форме уравнения Доннана, отнеся все отступления в коэффициенты активности в фазе ионита, Однако при этом коэффициенты активности в фазе ионита изменяются на несколько порядков без всякой видимой причины. По мнению Глюкауфа и Уотса, гораздо естественнее и логичнее предположить, что фаза ионита неоднородна. Произведя подробный математический анализ этой возможности, Глюкауф [46] показал, что экспериментальные данные очень хорошо согласуются с простой функцией распределения, содержащей только один произвольный параметр. Однако предположение [c.148]

Мембранное равновесие Доннана. Зависимость свойств растворов высокомолекулярных электролитов от pH и содержания низкомолекулярных электролитов можно объяснить не только изменением формы макромолекулы в рас-Гворе, но и мембранным равновесием Доннана. Правда, равновесие Доннана является формальным термодинамическим истолкованием процесса и с его помощью нельзя сделать вывода о молекулярном механизме явления. Кроме того, следует подчеркнуть, что равновесие Доннана, как и всякая 1ермодннамическая интерпретация процесса, пригодно в том случае если имеет место равновесное состояние системы. [c.472]

Ртуть. В соединениях ртуть может бьггь как двухзарядной, так и формально однозарядной она характеризуется высоким потенциалом ионизации и окислительным потенциалом, является химически стойким элементом. Одной из главных особенностей иона ртути является способность к образованию комплексных соединений с координационными числами от 2 до 8. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы. Ртуть образует также значительное число комплексов с органическими реагентами, характеризующихся высокой прочностью (8-меркаптохино-лин, тиомочевина). Известны и ртутьорганические соединения типа КН Х или КзНв, обнаруженные в последнее время в различных компонентах биосферы — донных осадках, природных водах. [c.99]

Это определение подразумевает два допущения а) что оккупационное число Tij может иметь как целые, так и нецелые значения, и б) что если первое допущение сделано, то энергия Е есть непрерывная и дифференцируемая функция от тг . Оба дону-щения не могут быть строго обоснованы. Отпосительпо первого авторы пишут В формальной квантовой механике имеет смысл только целое число электронов. Тем не менее, в некоторых приложениях квантовой механики к проблемам валентности и особенно при приписывании электронов отдельным атомам, стало совершенно привычным, и полезным, говорить о частичных зарядах на атомах, тем самым подразумевая дробные значения оккупационных чисел . Значение Иу лежит между О и 2, так как отрицательное значение бессмысленно, а ге/ > 2 противоречило бы ирипципу Паули. [c.267]

Давление набухания может быть вычислено из результатов изопиестических измерений (см. стр. 44). Разница между уравнением (2.2), которое мы будем называть уравнением Гиббса—Доннана, и уравнением (2. 1) формально связано только с различным выбором стандартного состояния и, следовательно, с различными значениями коэффициентов активности. В связи с этим в уравнении (2. 2) имеется член яvlRT, который, однако, для ионитов с низкой степенью поперечной связанности мал. [c.48]

N0. лли (RN . Это, конечно, вполне понятно, так как цианид-ион несет отрицательный заряд. Этот ион является сильным сг-доно-ром, и поэтому нет необходимости использовать представление о дативном взаимодействии для объяснения устойчивости его комплек- сов с металлами в их нормальных степенях окисления (т. е. II и III). Тем не менее поскольку формально ион подобен СО, N0 и К МС, целесообразно обсудить эти комплексы в этой главе. [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология