Введение понятий об активности и о коэффициенте активности

Количественные расчеты характеристик растворов сильных электролитов осуществляются с введением понятий об активности электролита ДэИ активности его ионов а+ — активность катионов, а — активность анионов. Активность Яэ выражает эффективную концентрацию диссоциированной части электролита в растворе с учетом межионных взаимодействий, т. е. взаимного притяжения разноименных ионов. Тогда активность равна произведению коэффициента активности на концентрацию [c.194]

Главный недостаток теории Аррениуса заключается в отождествлении свойств растворов электролитов со свойствами идеальных газовых систем, т. е. в игнорировании взаимодействия ионов между собой и с молекулами растворителя. Тот же недостаток присущ и теории Нернста. Развитие теории электродного потенциала повторило ход развития теории растворов электролитов. Недостатки этой теории, так же как и ее успехи, нашли свое отражение и в теории электродных потенциалов. Так, введение понятий о коэффициенте активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и,об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно правильную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Менделеев, и, в особенности, учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории растворов электролитов. Они позволили найти причину диссоциаций электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть, существенную роль и в процессе установления равновесия между электродом и раствором. [c.231]

Введение понятия активности дает термодинамически определенную величину, которую при соответствующем выборе стандартного состояния можно отнести непосредственно к составу идеальной смеси. Отклонение смеси от идеального состояния можно описать с помощью эмпирического коэффициента активности у. [c.16]

Важным элементом, играющим существенную роль в теории парожидкостного фазового равновесия, является понятие коэффициента активности компонента неидеального раствора, определяемого аналогично введенному ранее коэффициенту фугитивности чистого вещества [c.42]

Активность выражается в тех же единицах, что и концентрация, поскольку коэффициент активности — величина безразмерная. Он характеризует степень отклонения свойств данного раствора от свойств идеального раствора. Для бесконечно разбавленных растворов электролитов, где практически отсутствует взаимодействие ионов, активность становится равной концентрации и коэффициент активности равен единице. Введение понятия об активности позволяет, не выясняя сложной картины взаимодействия частиц в реальном растворе, оценить суммарный эффект этого взаимодействия, проявляющийся в отклонении свойств системы от идеальной и применять законы идеальных растворов для анализа реальных систем. [c.156]

Понятием идеальный раствор как основой для сравнения удобно пользоваться при рассмотрении неидеальных растворов. Это позволяет применять уравнения в той же форме, что и для идеальных растворов, путем введения понятий активность ai и коэффициент активности i, которые определяются уравнениями [c.119]

Формальная модель строится относительно легко и в этом случае путем введения понятия активности компонента. Можно представить себе модель, в которой коэффициент активности учитывает все взаимодействия, а затем изменение какого-либо свойства рассчитывается по законам идеальных систем. Напрпмер, давление пара летучего компонента над бинарным раствором может быть найдено следующим образом Р = Р а = и, хотя это уравнение позволяет описать зависимость давления от состава достаточно точно, к пониманию природы раствора такой путь не приблизит нас ни на шаг. [c.101]

Смысл введения понятий активности и коэффициента активности в том, что через них мы получаем возможность отобрал ать свойства реальных растворов через свойства идеального раствора, вычислять численные значения свойств реальных растворов,, пользуясь весьма простыми законами идеальных растворов. [c.191]

ВВЕДЕНИЕ ПОНЯТИЙ ОБ АКТИВНОСТИ И О КОЭФФИЦИЕНТЕ [c.35]

Введение понятия коэффициентов активности позволяет представить в следующем виде количественные соотношения между компонентами в паре и жидкости [c.19]

Для учета зависимости коэффициента активности иона от содержания в растворе всех присутствующих в нем ионов используют введенное Льюисом понятие ионная сила раствора ц, определяемая как полусумма произведений концентрации j каждого из присутствующих в растворе ионов i на квадрат их заряда Zi". [c.206]

Введение в науку понятий активностей и коэффициентов активности и их использование на практике позволяют получить правильные результаты при приложении термодинамики к реальным системам. В реальных растворах протекают сложные и многообразные процессы взаимодействия. Метод активности сам но себе не раскрывает природу этих процессов. В этом и состоит его ограниченность. Раскрытие природы процессов взаимодействия в реальных системах — предмет теории растворов. Коэффициент активности лишь характеризует степень отклонения свойств реального раствора (системы) от идеального, т. е. от р створа, подчиняющегося законам идеального состояния. Таким идеальным состоянием для растворов являются [c.20]

Активность а — функция общей концентрации растворенного вещества. Она отличается от обшей концентрации С на некоторый множитель, который Льюис ( 908) предложил называть коэффициентом активности / . Как показал Льюис, введение понятия об активной концентрации позволяет применять к реальным растворам законы идеальных растворов. По Льюису, а / С, откуда /<,=а/С. Если коэффициент активности равен единице, то активная концентрация растворенного вещества равна его общей концентрации в растворе, т. е. а=С. [c.35]

В электрохимии растворов при определении понятия термодинамической активности растворов указывается, что введение коэффициента активности, отличного от единицы, обусловлено двумя обстоятельствами 1) изменением концентрации растворенного вещества вследствие сольватации или образования продуктов присоединения и 2) изменением энергии частиц в результате их взаимодействия между собой и с молекулами растворителя. [c.7]

ВВЕДЕНИЕ ПОНЯТИЙ ОБ АКТИВНОСТИ И О КОЭФФИЦИЕНТЕ АКТИВНОСТИ [c.33]

Прежде чем приступить к непосредственному решению поставленных задач, уточним ряд понятий, специально введенных в термодинамику для оценки реальных систем. К этим понятиям относятся д,летучесть , активность и коэффициент активности . [c.134]

Практическое применение термодинамических уравнений для расчета фазовых, химических равновесных состояний смесей реальных веществ связано со сложностью определения введенных Льюисом (1901 г.) понятий летучести и активности веществ и вытекающих из этих понятий, коэффициентов летучестей и активностей, которые позволили сохранить простоту термодинамических уравнений, полученных на основе, гиперболической модели идеального газа, но перенесли основную трудность на определение этих коэффициентов. [c.92]

Результатом такого обобщения явилось введение понятия ионной силы,. Если отложить коэффициенты активности как функции от ионной силы, то в разведенных растворах для каждого валентного типа электролита они совпадают. [c.134]

Введение понятий об активности и о коэффициенте активности. .. 33 Экспериментальное определение коэффициентов активности. Ионная [c.506]

Так как активность является произведением концентрации на коэффициент активности, то введение понятия средней активности требует введения среднего коэффициента активности и средней концентрации. Например, для активности, выраженной через т, можно написать, используя уравнение (111,65) [c.155]

Введенное здесь Аррениусом выражение коэффициент активности , конечно, было неудачным и, видимо, имело целью замаскировать основную идею о диссоциации молекул растворенных веществ из-за опасения резких возражений физиков. В дальнейшем это выражение было заменено понятием электролитическая диссоциация . [c.423]

Для незаряженных молекул растворенного вешества можно принять, что в области малых и средних концентраций коэффициенты активности равны единице. Это, впрочем, следует из характера сил, которые учитывались при введении понятия активности. [c.19]

Следовательно, в растворах сильных элект ролитов осмотическое давление и электропроводность не отражают истинной ионной концентрации, если только эти растворы не являются сильно разведенными. Поэтому наряду с этой истинной или аналитической концентрацией /V) было введено понятие об эффективной концентрации, называемой иначе активностью (обозначается буквою а). Ясно, что эта активность в не сильно разведенных растворах всегда меньше аналитической концентрации сильных электролитов. Отсюда был введен коэффициент активности т (гамма), определяющий отношение активности данного иона к его аналитической концентрации. [c.146]

В зависимости от величины межмолекулярного притяжения в неидеальных системах коэффициенты активности могут быть больше или меньше единицы. Значение коэффициента активности является функцией всех остальных компонентов в растворе и их концентраций. Например, для компонента А в двойной смеси у а = Ь если ха = 1, так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По мере того как концентрация Ха падает, у а увеличивается и достигает максимума при Хд = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. Введение понятия коэффициентов активности позволяет представить в следующем виде количественные соотношения между компонентами в паре и жидкости [c.17]

В работе [117] ив последующих публикациях 118—121] Соловкин предложил метод расчета химических коэффициентов активности ионов одного вида, в котором используется понятие поверхностной плотности расположения молекул воды в первом координационном слое иона (р ) , введенное Самойловым [122] в его теории гидратации ионов. Величина р определяется по Самойлову уравнением [c.89]

Иногда для расчетов параметров смесей вводят понятие с тивности, или летучести, компонентов. По сути этот прием ai гичен введению коэффициента сжимаемости в уравнение Клай) на. Конкретные значения летучести f или коэффициента акти ти компонентов смеси a=f/p находятся экспериментально. Ре таты расчетов имеют погрешность того же порядка, что и с иС1 зованием коэффициента сжимаемости. Численные значения коэс циентов сжимаемости и активности приблизительно равны. [c.40]

В качестве примеров постепенного введения новых понятий и положений и постепенного перехода от простого к сложному можно указать на следующее. В гл. 8 определение условий равновесия смеси идеальных газов основано только на свойствах внутренней энергии иэнтропии. В гл. 9 дана общая теория равновесия, в частности, рассмотрена свободная энтальпия. В гл. 10 и И на основе свободной энтальпии рассмотрены равновесия неоднородной унарной системы и неоднородных систем с газовой фазой. Парциальные величины и в частности химический потенциал вводятся только в гл. 15. Равновесие произвольной неоднородной системы и теория растворов (гл. 16—21) изложены с помощью химического потенциала, и только в конце книги (гл. 22) появляются понятия летучесть, активность, коэффициент активности. В гл. 22 не только обстоятельно изложены эти понятия, но с их помощью некоторые результаты, полученные до сих пор для идеальных систем, распространены на произвольные системы. Отметим некоторые особенности в отдельных главах. [c.10]

В нем Д0° соответствует изменению стандартного изобарно-изотермического потенциала при Р 0,1 МПа (1 кгс/см ). Таким образом, введение понятия активности позволяет свести учет не-идеальности газов к вычислению некоторой величины /Су, зависящей от стехиометрии реакции и коэффициентов активности реагентов. Последние находят из данных по сжимаемости реальных газов и выражают как ф ункции приведенного давления л = =Робщ/Ркр и приведенной температуры 0 = Г/Гкр, где Ркр и Гкр — критические давление и температура данного газа, Робщ — общее давление (а не парциальное давление газа, так как его молекулы испытывают влияние и других компонентов смеси). Использование приведенных параметров, вытекающее из принципа соответственных состояний, позволяет применять один и тот же график или одинаковые табличные данные для расчета коэффициентов активности любых газов и паров. [c.238]

Для идеального раствора ,= 1. В системах с положительным отклонением давления пара 7 >1 и аС>Х1 в системах с отрицательным отклонением <1 и а,< <Хг. Практически введение понятий активности и коэффициента активности обусловлено тем, что при замене молярной доли Хг в уравнениях для идеальной системы на активность или на произведение yiXi эти уравнения становятся применимы также для реальных систем. Другими словами, все отклонения от идеального поведения растворов соединены в одном факторе — коэффициенте активности. При изучении реальных растворов (не электролитов) все внимание сосредоточивается на изучении зависимости у от температуры, давления и, главное, от состава. [c.50]

Расчет ран из значения р(анусО° на основе введения условного понятия об индивидуальном ионном коэффициенте активности [c.78]

Введение в науку понятий активностей и коэффициентов активности и их использование на практике позволяют получить правильные результаты при приложении термодинамики к реальным системам. В реальных растворах протекают сложные и многообразные процессы взаимодействия. Метод активности сам по себе не раскрывает природу этих процессов. В этом и состоит его ограниченность. Раскрытие природы процессов взаимодействия в реальных системах—предмет теории растворов. Коэффициент активности лищь характеризует степень отклонения свойств реального раствора (системы) от идеального, т. е. от раствора, подчиняющегося законам идеального состояния. Таким идеальным состоянием для растворов являются бесконечно разбавленные растворы, они-то и приняты в качестве меры—Стандарта для описания свойств концентрированных и разбавленных растворов. [c.45]

При анализе функций кислотности HQ неоднократно вставал вопрос, насколько необходимо различать отдельные функции для каждого класса нейтральных оснований, например для 0(ArNH2), Я0(Аг Н2) и т.д. Необходимость введения отдельной функции кислотности для каждого класса соединений снижает ценность самого понятия, если невозможно найти способ приближенной оценки таких функций, исходя из какой-либо одной или по крайней мере из ограниченного числа таких функций. В этом разделе сначала рассматриваются имеющиеся данные о применимости некоторой функции кислотности к определенным соединениям. Затем обсуждаются три подхода, использованные для установления взаимосвязей между функциями кислотности, их уточнения, комбинирования и моделирования 1) применение экспериментальных значений активностей или коэффициентов активности 2) поиск дополнительных линейных соотношений, связывающих свободную энергию и соотношения коэффициентов активности 3) построение сольватационных моделей для функций кислотности. [c.110]

Введенное Дебаем понятие ионной атмосферы и использование им уравнения Пуассона позволили дать остроумную и простую математическую трактовку, из которой вытекали точные соотношения, позво,лявшие количественно предсказывать свойства разбавленных растворов э,лектролнтов. В своей первой работе по теории растворов Дебай и Гюккель [8]1 успешно вычис,пили предельный закон для коэффициента активности, т. е. дали точное теоретическое выражение для характеристикн это][ величины в очень разбав.ленных растворах. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология