Гиббса Доннана уравнени

В соответствии с более строгой теорией Гиббса—Доннана (уравнение (2. 2)) коэффициент избирательности определяется уравнением [c.63]

Электрические потенциалы, возникающие на мембранах, разделяющих два раствора электролита, можно назвать мембранными. Выше показано, что последние могут возникнуть как диффузионный потенциал в мембране из-за различий в подвижностях ионов. Возможны и другие пути появления потенциала на мембране. Наиболее простой из них — возникновение его за счет омического падения напряжения вследствие протекания тока от внешнего источника э. д. с. через систему растворов, разделенных мембраной. Другой путь возникновения потенциала, но уже статического, связан с добавлением в один из растворов каких-нибудь заряженных частиц, которые не могут пройти сквозь мембрану. Это — система Гиббса — Доннана [15, 16]. Если мембрана не имеет фиксированных зарядов, мембранный потенциал эквивалентен диффузионному и для его описания становятся применимы результаты интегрирования уравнений потока Нерн-ста — Планка (111.48), выполненные Планком [6], Беном [12], Плейелем [11], Джонсоном [10] и Шлёглем [17]. [c.67]

Равновесное распределение неэлектролита между ионитом и раствором вычисляется с помощью термодинамического уравнения Гиббса—Доннана, которое можно записать в следующей форме [c.48]

Необходимо отметить, что коэффициенты активности в уравнениях (3. 5) и (3. 6) не идентичны и различные авторы, изучавшие равновесие Гиббса—Доннана, по-разному подходили к выбору. стандартного состояния. Глюкауф [46], Бойд с сотрудниками [22, [c.63]

Было сделано множество попыток описать ионообменное равновесие [1—12]. Довольно всестороннее обсуждение различных теоретических приближений и моделей, используемых для это цели, представлено в обзоре [13]. Наиболее удачной из таких моделей является модель Гиббса — Доннана [14, 15]. В этой модели / ( NEx ) —коэффициент селективности, т. е. отношение моляльностей при равновесии для обменной реакции между -2м- и 2н-валентными катионами, выражается уравнением [c.371]

Если такой подход использовать для качественной проверки модели Гиббса — Доннана при анализе процессов ионного обмена в гибких сшитых ионообменных смолах, то можно предсказать лишь тенденцию хода селективности [22, 23]. Чтобы обойти недостатки такого способа проверки модели Гиббса — Доннана для предсказания селективности, был изучен обмен пар ионов, один из которых присутствует в макроскопических, а другой — в следовых количествах, между сшитым гелем и его линейным полиэлектролитным аналогом [24]. При описании этих систем коэффициенты активности стандартного состояния Б уравнении сокращаются. [c.373]

Известно несколько подходов к описанию ионообменных равновесий, различающихся исходными положениями постулировалось применение закона действующих масс к ионообменному процессу [1, 2] применялось уравнение Гиббса — Доннана или его аналоги 13—5] известно применение методов статистической физики для вывода уравнения равновесия [6—8] и ряда модельных представлений для тех же целей. Однако наиболее часто для описания ионообменных процессов используются методы, основанные на применении закона действующих масс или мембранного распределения. Они наиболее просты и содержат наименьшее количество допущений о свойствах ионообменных систем. Поскольку подход, который мы предлагаем в настоящей работе, имеет много общего с обеими этими концепциями, целесообразно рассмотреть их подробнее. [c.111]

Давление набухания может быть вычислено из результатов изопиестических измерений (см. стр. 44). Разница между уравнением (2.2), которое мы будем называть уравнением Гиббса—Доннана, и уравнением (2. 1) формально связано только с различным выбором стандартного состояния и, следовательно, с различными значениями коэффициентов активности. В связи с этим в уравнении (2. 2) имеется член яvlRT, который, однако, для ионитов с низкой степенью поперечной связанности мал. [c.48]

Бойд и сотр. 165, 66] отказались от расчета довольно плохо определяемого гидратациопного эффекта, предположив, что этот эффект можно учесть в коэффициентах активности ионов в фазе ионита. Они использовали уравнение Гиббса — Доннана для оценки первых двух членов в уравнении (78) с помощью измеренных величин эквивалентного набухания и эквивалентных объемов ионита с малым числом поперечных связей. Метод Бойда и сотрудников имеет важное теоретическое значение, но с практической точки зрения он бесперспективен из-за своей громоздкости. Кроме того, термодинамическая [c.66]

Так, был предложен метод вычисления коэффициентов селективности ионообменных систем [18, 19], основанный на использовании уравнения Гиббса — Доннана [16, 17]. Чтобы этот метод можно было применить, необходимо провести измерения плотности и пзопиестические измерения давления пара в изучаемых системах и, кроме того, в других системах со слабосшитымп ионитами. Легче, однако, непосредственно изучить ионообменное равновесие, чем выполнить все измерения, необходимые для предсказания результатов. Даже если для расчета осмотических коэффициентов и коэффициентов активности используются различные эмпирические соотношения [10, 20—22], положение не изменяется, а при переходе к рассмотрению ионного обмена в концентрированных растворах оно становится еш е более сложным. [c.177]

Это уравнение является комбинацией уравнения Гиббса — Дон-нана для равновесий в мембранах при гидростатическом давлении [55, 56] с теоретической трактовкой полиэлектролитов по Качаль-скому с сотрудниками [129, 150]. [c.151]

Кривая 1 — гипотетический график для растворенного вещества с мол. весом 60 000, которое подчиняется уравнению осмотического давления Вант-Гоффа. Кривая 2—экспериментальный график для сывороточного альбумина (М = бОООО) в его изоэлектрической точке pH 5,4. Различия между кривыми / и 2 обусловлены неидеальностью раствора п )и высоких концентрациях растворенного вещества. Кривая 3 — экспериментальный график для сывороточного альбумина при pH 7,4. Различие между кривыми 3 и 2 вызвано суммарным отрицательным зарядом молекул белка при pH 7,4 и обусловлено эффектом Гиббса —Доннана. Кривая экспериментальный график для плазмы человека п[)и рн 7,4. Кривая 4 по сравнению с кривой 3 соответствует веществу с большим молекулярным весом, однако общая форма обеих кривых одинакова. [c.156]

Несмотря на то что уравнение (8) является классическим уравнением Гиббса—Доннана, его вывод применительно к ионообменным системам небезупречен. Кроме того, само существование избыточного давления в фазе ионита экспериментально недоказуемо и является элементом модели, предложенной Грегором [3]. Для его пахожлсппя необходимы внетермодинамические допу- [c.113]

Джибби и Аргумент продолжая измерения адсорбции красителей на границах раздела жидкостей методом, аналогичным методу Доннана (см. стр. 154), обнаружили, что адсорбция во многих случаях значительна при весьма низких концентрациях, но уменьшается при несколько больших, но всё же довольно низких концентрациях. Наблюдённые значения адсорбции обычно понижаются меньше, чем вычисленные из упрощённого уравнения (7.7) Гиббса, но это только подтверждает то, что уравнение (7.7) ягляется весьма грубым приближением, вероятно, отчасти по той причине, что оно пренебрегает коэффициентами активности, а отчасти в связи с приведёнными выше возражениями против применения уравнения (7.4) к вычислению [c.516]