Фенилдиазоацетат

При разложении фторбората бензолдиазония в нитробензоле наряду с фторбензолом получается небольшое количество -З-нитробифенила. Разложение же фенилдиазоацетата в этих условиях приводит к образованию 2- и 4-нитро-бифенилов. Почему в этом случае не получается 3-нитробифенил [c.230]

Фенилдиазоацетат является очень удобным веществом для получения свободных радикалов, ибо последние наиболее легко образуются при распадах, проводимых в недиссоциирующих растворителях с низкой диэлектрической постоянной, а фенилдиазоацетат хорошо растворим в большинстве органических растворителей. [c.269]

В 1934 г. Грив и Хей 45] показали, что фенилдиазоацетат претерпевает мономолекулярный распад с постоянной скоростью в разнообразных растворителях. Скорость реакции определяется стадией, протекающей с выделением азота [c.269]

Органические растворители всех типов атакуются продуктами распада фенилдиазоацетата. Разложение в н-гексане, циклогексане, эфире, диоксане, ацетоне, этилацетате, ацетонитриле и уксусном ангидриде,—дает во всех случаях бензол и уксусную кислоту. [c.269]

Так, при разложении фенилдиазоацетата в четыреххлористом углероде в присутствии ртути образуется фенилмеркурхлорид. [c.269]

При реакции фенилдиазоацетата с пиридином образуется смесь а,Р-и -[-фенилпиридинов с общим выходом 60%. Лишь нейтральные фенильные радикалы могут реагировать с образованием подобных продуктов реакции. [c.269]

При разложении в бромбензоле и хлорбензоле фенилдиазоацетата, как известно, дающего свободные фенильные радикалы (стр. 269), бромониевые и хлорониевые соединения не образуются. Этот результат понятен, так как по свободной электронной паре хлора или брома в С Нд—X способен, по-видимому, присоединяться арил-катион, но не арил-радикал. [c.279]

Казалось бы, что веским доводом в пользу первоначального образования свободных радикалов являются результаты кинетических исследований Грива и Гея [45] по изучению распада фенилдиазоацетата в различных растворителях. [c.281]

Авторами было показано, что фенилдиазоацетат претерпевает мономолекулярный распад с постоянной скоростью (измерялась скорость выделения азота) в различных растворителях (бензол, хлорбензол, нитробензол, анизол и др.), на основании чего ими сделан вывод, что первоначальная реакция [c.281]

Во-первых, в условиях опытов Грива и Гея практически не исключается возможность протекания бимолекулярных реакций по типу мономолекулярных, так как избыток растворителей, в которых проводилось разложение фенилдиазоацетата, столь велик, что их убыль в конце реакции составляет в среднем только около 1,5%. Ввиду этого возможно, что разложение фенилдиазоацетата в органических растворителях в действительности является бимолекулярной реакцией. [c.281]

Во-вторых, хотя выделение азота при распаде фенилдиазоацетата в опытах Грива и Гея и протекает с постоянной скоростью з различных растворителях, однако эта скорость в различных случаях неодинакова (хотя и составляет величины одного порядка). [c.281]

Эти различия в скорости, возможно, указывают на то, что во всех изученных авторами случаях, выделение азота связано не просто с распадом молекул фенилдиазоацетата, протекающим без участия растворителей, а с предварительным образованием промежуточного активного комплекса с молекулами того растворителя. [c.281]

При разложении фенилдиазоацетата в среде замещенных бензола во всех случаях образуются -замещенные производные дифенила [9] [c.330]

Для фенилдиазоацетата наблюдается самопроизвольный распад при, комнатной температуре на фенил- и метил-радикалы [c.504]

Металлы цинк, железо, медь, олово, свинец—атакуются при разложении фенилдиазоацетата даже в присутствии избытка щелочи, что ни в коем случае не может быть объяснено действием уксусной кислоты в присутствии кислорода воздуха, а только действием свободного радикала СНзСОО-. Важным доказательством промежуточного возникновения свободных радикалов при распаде фенилдиазоацетата является образование металлоорганических соединений. [c.381]

Казалось бы, что веским доводом в пользу первоначального образования свободных радикалов в стадии, протекающей без участия растворителя, являются результаты кинетических исследований Грива и Гея [73] по изучению распада фенилдиазоацетата в различных растворителях. [c.395]

При разложении фенилдиазогидроксида по уравнению (3) и фенилдиазоацетата по уравнению (4) возникающие фенильные радикалы вступают в бензольное кольцо в пара- или орго-поло-жения как к заместителям первого, так и к заместителям второго рода, при распаде же борфторида арилдиазония образующийся фенил-катион подобно любому другому электрофильному реагенту подчиняется правилу ориентации и вступает, например при реакции с нитробензолом, в лега-положение по отношению к нитрогруппе. [c.8]

Разложение же фенилдиазоацетата приводит в этих условиях к образованию 2- и 4-нитродифенилов. Почему в этом случае получается не 3-нитродифенил, а его 2- и 4-изомеры [c.135]

Какие соединения могут образоваться, если нагреть в пиридине а) фенилдиазоацетат и б) борфторид фенилдиазония [c.306]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.256 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.245 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.269 , c.279 , c.281 , c.282 , c.330 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.248 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.622 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.502 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.552 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология