Свободные образования

Поверхностный слой металла обладает большой активностью, так как у атомов, расположенных на поверхности, имеются свободные связи, не компенсированные соседними атомами. Благодаря этому поверхность металла притягивает из внешней окружающей среды атомы или молекулы различных газов, паров жидкостей. В результате на поверхности образуются тончайшие плен- ки. Явление образования на поверхности твердого тела тончайших пленок газов, паров или растворенных в жидкости веществ называется адсорбцией. Наибольшей способностью к адсорбции на твердых поверхностях обладают поверхностно-активные вещества, к которым относятся органические кислоты, их металлические мыла, спирты и смолы. [c.59]

Такой вывод косвенно подтверждается слабо выраженным и почти линейным уменьшением диэлектрической проницаемости раствора при увеличении концентрации электролита вплоть до 0,5—1,0 М растворов. Дальнейшее повышение концентрации электролита приводит к некоторому замедлению спада диэлектрической проницаемости и отклонению экспериментальной кривой от прямой линии в сторону больших величин диэлектрической проницаемости. Предполагается, что такой ход кривых е — с обусловлен наложением эффектов упорядочения структуры воды и ее разрушения под действием введенных ионов. Если рассматривать воду как систему, состоящую из квазикристаллических образований, то при введении первых порций электролита наиболее заметно проявляется их упорядочивающее действие — образование внутреннего сольватного (замороженного) слоя молекул воды, частичная ориентация молекул воды во внешнем сольватном слое, уменьшение свободного объема жидкости. Все эти эффекты охватывают главным образом преобладающую аморфную форму воды, связь между молекулами в которой слабее, чем в квазикристаллических образованиях, и приводят к уменьшению энтропии. При возрастании концентрации электролита, когда значительная часть аморфной воды становится [c.64]

Иногда в небольших количествах в смазке при ее изготовлении оставляют избыточную свободную щелочь. Свободная щелочь нейтрализует продукты окисления, образующиеся в смазке при ее применении. В некоторых смазках присутствует вода, играющая важную роль в образовании структуры смазок (водные кальциевые смазки). В смазки часто вводят присадки специального назначения. Для улучшения противоизносных и противозадирных свойств некоторых сортов смазок в них вводят графит, слюду, дисульфид молибдена, соединения серы, хлора, фосфора. В смазки вводят антиокислительные и антикоррозионные присадки. [c.191]

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи [83], при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более иизких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях. [c.284]

В отличие от газовой фазы, где реагенты и АК можно рассматривать как некоторые свободные образования, в жидкости необходимо, вообще говоря, учитывать их взаимодействие с окружающей средой (эффекты сольватации). Это взаимодействие в общем случае будет разным для реагентов и АК, что эффективно изменит энергию активации (пассивное влияние растворителя на химическую реакцию). При рассмотрении сольватации АК могут оказаться существенными динамические эффекты, что связано с коротким временем жизни АК [19]. Возникающая в методе ПС квантовохимическая задача расчета сольватационных взаимодействий реагентов и АК требует того или иного модельного описания растворителя и будет обсуждаться в следующей главе. [c.35]

Интересно сопоставить фториды щелочных металлов и соединения графита с щелочными металлами. Электронное сродство фтора достаточно велико, чтобы обеспечить образование фторидов всех щелочных металлов. В случае углеродных макромолекул и для обсуждаемой модели различные энергетические уровни находятся гораздо ближе к равновесию друг с другом. Этим обстоятельством можно было бы объяснить тот факт, что кристаллические соединения легко образуются между графитом и атомами К, КЬ и Сз и с трудом в случае Ка и если они вообще образуются. Аналогичные соображения можно привести для соединения графита с хлором (ср. У.З). К этому можно добавить, что вклад в термодинамическую устойчивость кристаллического соединения со стороны дефектных структур может привести к некоторым критическим условиям для температуры Тс, выше которой эти структуры не образуются, а также к критическим концентрациям, за пределами которых они не существуют. Для данного соединения значение может оказаться слишком низким для его свободного образования, как в случае-хлорида. [c.174]

Условием правильного измерения является работа в нейтральной атмосфере и без шлакового покрова последний может ухудшить условия работы капилляра и сделать невозможным определение глубины его погружения Ъ. Оптимальная глубина погружения капилляра колеблется в пределах 3—5 мм. Верхний предел зависит от близости поверхности металла, а нижний определяется требованием достаточного пространства для свободного образования пузырей. Неточность, вносимая в вычисление ст определением глубины погружения, в 100 раз меньше, чем неточность, вносимая определением радиуса капилляра. [c.136]

Реакции окисления представляют собой ряд повторяющихся звеньев. В результате этих реакций образуются активные частицы, свободные радикалы. Чтобы окисление проходило в форме горения, должны быть условия для быстрого перемещения активных частиц и разветвления цепей реакций. Такие условия имеются только в газовой среде, поэтому началу горения всегда предшествует испарение топлива и образование смеси его паров с воздухом (горючей смеси). [c.72]

Кроме того, они могут служить источником пропионовой кислоты. Способность к Осуществлению пропионовокислого брожения сохраняется после иммобилизации клеток в полиакриламидный гель (ПААГ). Иммобилизованные клетки более стабильны в отношении кислотообразования, чем свободные. Образование пропионовой и уксусной кислот может происходить из органического субстрата в безазотистой среде таким образом, иммобилизованные клетки, по существу, работают как биокатализатор. При периодической реактивации полноценной средой кислотообразующая активность пропионовокислых бактерий увеличивается и может сохраняться иа протяжении нескольких месяцев. [c.467]

Это открытие позволило выдвинуть новую теорию образования металлов и руд. Согласно этой теории, в руде металл соединен с газом. Когда руду нагревают на древесном угле, уголь адсорбирует газ из руды при этом образуются углекислый газ и свободный металл. [c.46]

Аналогично объясняется также образование кислородных соединений, как альдегидов и спиртов. Такие реакции могут протекать также и без наличия свободного кислорода, так как он образуется вследствие разложения азотной кислоты. [c.285]

Поскольку валентность кремния равна четырем, а в образовании связей с кислородом участвуют лишь две связи, две другие связи кремния в такой цепи остаются свободными, и к нему могут присоединяться различные органические группы. Во время второй мировой войны и особенно после окончания войны сильно возросло значение таких элементоорганических соединений, как силиконы, используемых в качестве смазок, гидравлических жидкостей, син-тетических смол, водоотталкивающих средств и т. д. [c.143]

Уже давно было предложено объяснение [9] механизма цепной реакции хлорирования образованием свободных радикалов. [c.140]

Когда к изучению органических реакций подошли с позиций теории электронного строения, стало очевидно, что реакции.часто включают стадию образования свободных радикалов. Такие свободные радикалы, как правило, не стабилизированные за счет резонанса существуют только непродолжительное время и образуются всегда с трудом. Именно из-за сложности образования промежуточных свободных радикалов большинство органических реакций протекают так медленно. [c.163]

Постоянная высокая концентрация мочевины во время образования аддукта поддерживается или постоянным добавлением новых порций мочевины к реакционной массе или, что еще проще, работой с раствором мочевины, насыщенным при повышенной температуре, сравнительно с температурой образования аддукта. Благодаря охлаждению из насыщенного при повышенной температуре раствора выделяется каждый раз столько мочевины в свободном состоянии, сколько используется на образование аддукта. Таким образом, раствор мочевины остается всегда концентрированным. [c.23]

При этой редко применяемой в настоящее время реакции углеводороды получают действием металлического натрия, лучше всего на иодистые алкилы. Получаемые углеводороды содержат вдвое большее число углеродных атомов по сравнению с исходным продуктом. Так как это превращение протекает через промежуточное образование алкил-натрия и свободных радикалов, наряду с основным углеводородом образуются и более высокомолекулярные углеводороды. [c.61]

Отсюда следует, что превращение параводорода протекает только при свободной поверхности катализатора. Именно это и наблюдается в том случае, если окись углерода не вступает в реакцию с образованием высокомолекулярных углеводородов. [c.87]

Применяя флуоресцеин, следует иметь в виду, что константа его ионизации К 10 . Отсюда ясно, что Н+-ионы должны связывать анионы флуоресцеина в неионизированные молекулы свободной кислоты. При этом концентрация анионов настолько понижается, что образование окрашенного адсорбционного соединения становится невозможным. Поэтому титрование с флуоресцеином следует проводить в нейтральной для слабощелочной среде (pH от 7 до 10) Эозин является значительно более сильной кислотой, чем флуоресцеин, и потому титрование с ним бромидов, иодидов и роданидов возможно в кислой среде, например при pH 2. [c.328]

В результате процесса сольватации в растворе должны присутствовать не свободные иопы, а ионы с сольватной оболочкой. Как уже отмечалось, Бокрис и Конвеи различают первичную и вторичную сольватную оболочки. Для понимания многих электрохимических процессов важно знать, сколько молекул раствортеля входит во внутреннюю сольват11ую оболочку. Это количество молекул называется числом сольватации п,., или, в случае водных растворов, числом гидратации ионов Пу. Они имеют относительное значение и дают ориентировочные сведения о ч теле молекул растворителя, входящих во внутренний слой. Различные методы определения чисел сольватации приводят к значениям, существенно отличающимся друг от друга. В методе Улиха предполагается, что образование внутреннего гидратного слоя подобно замерзанию воды. Такое представление разделяют и многие другие авторы, Эли и Эванс, например, сравнивают сольватный слой с микроскопическим айсбергом, сформировавшимся вокруг частицы растворенного вещества. Так как уменьшение энтропии при замерзании воды составляет 25,08 Дж/моль град, то число гидратации [c.66]

Образование этого соединения не мешает титрованию иода тиосульфатом, так как раствор его, вследствие обратимости написанной выше реакции, содерл<ит достаточное количество иода. В дальнейшем, по мере восстановления свободного иода реакцией с тиосульфатом, равновесие между Ь и [1з]- нарушается и новые количества Ь поступают в раствор . [c.400]

Правильность этого механизма убедительно доказывается весьма сильным подавляющим действием кислорода на эту реакцию. Присутствие свободных радикалов подтверждается также тем, что дальнейшее хлорирование оптически активного хлористого амила приводит к образованию рацемического соединения [10]. [c.140]

При образовании свободных радикалов согласно теории Ф. О. Райса должны образовываться также и олефины различной величины молекул [84]. [c.284]

При сульфоокислении в присутствии уксусной кислоты или еще лучше уксусного ангидрида перкислота, являющаяся здесь также первичным продуктом, стабилизируется образованием смешанного ангидрида с уксусной кислотой. При этом получается перекисное соединение, которое может служить превосходным источником свободных радикалов и весьма подходит для инициирования цепных реакций. Однако в противоположность свободной перкислоте это соединение в присутствии воды не восстанавливается двуокисью серы и, следовательно, устойчиво в водной среде, что представляет большое преимущество [c.485]

Тот факт, что даже при применении совершенно сухих исходных веществ всегда образуется свободная серная кислота, указывает, что при сульфоокислении образуется в результате побочной реакции вода. Граф считает причиной образования воды дегидрирование циклогексана в циклогексен цикло гексил суль фон о-в ой перкислотой, оторое протекает по уравнению. [c.484]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

ИКР-1. Икс-элемент, абсолютно не усложняя систему и не вызывая вредных явлений, предотвращает в течение ОВ образование корки, сохраняя способность отсутствующей крышки свободно пропускать шлак при заполнении и опорожнении ковша. [c.147]

При длительном хранении дисперсных структур или эксплуатации во влажных условиях процесс перекристаллизации в них играет отрицательную роль, так как приводит к необратимому падению прочности. Наряду с перекристаллизацией, обусловленной влиянием размера частиц на их растворимость, он происходит также вследствие растворения термодинамически неравновесных кристаллизационных контактов, обладающих повышенной растворимостью, и роста свободно образованных кристаллов [91]. Такое снижение прочности кристаллизационной структуры идет тем интенсивнее, чем вышедисперсность исходного вяжущего вещества и его растворимость, чем больше водотвердое отношение и чем выше содержание инертного наполнителя, т. е. чем больше пористость структуры, и может быть значительно ускорено при попеременном увлажнении и высушивании образцов [91, 93, 94]. Приведенные факты объясняются тем, что при увлажнении растворяются преимущественно кристал- [c.13]

В тех случаях, когда не может быть допущено даже кезначп-тельное искажение поверхностного профиля (например, при изготовлении матриц для гелиогравюр), необходимо пользоваться при травлении хромовой кислотой. Травление в хроматных растворах ни в коем случае не может быть рекомендовано для магниевых сплавов, содержащих торий, так как хроматы препятствуют свободному образованию цинкового покрытия. В этом случае травят в фосфорной кислоте. [c.312]

Продукты гидрирования смешивают с гептаном и смесь подвергают азеотропной перегонке в колонне 4. При перегонке отгоняются метиловый спирт, гептан и вода, которые разделяются путем добавления небольшого количества щелочи. Гептан возвращается в колонну 4, а метиловый спирт поступает в колонну 5, где от него отгоняются ацеталь и ацетон, возвращающиеся в колонну 3. Остаток из низа колонны 5 подают в колонну 6, где отделяется чистый метиловый сиирт. Остаток из этой колонны возвращается в колонну 4. Высшие спирты, содержащие около 25% воды, из нижней части колонны 4 поступают в смеситель, где смешиваются с гептаном, а ббльшая часть воды выделяется и удаляется из системы. Гептано-алко-гольная смесь разгоняется затем в колонне 7, гептан и спирт отводятся через верх колонны в разделитель, где разделяются на два слоя, а вода дренируется из низа колонны 7. Находящийся в верхнем слое гептан возвращается в колонну 7, а свободные от воды спирты могут ректифицироваться или использоваться как присадки к карбюраторному топливу для уменьшения образования льда в системе питания двигателей автомобилей в зимнее время. [c.156]

Замечание к уравнению 1. При температуре нитрования 425° и малом времени реакции (порядка секунды или доли секунды), например, н-бутан по Ф. Фрею и Хзппу [82] распадается только на 0,0002% с образованием радикалов. Таким образом, для образования больших количеств свободных радикалов, чем может образоваться по условиям равновесия, необходимо воздействие других факторов, кроме пиролиза. [c.283]

Замечание к уравнению 2. Что свободные радикалы реагируют с азотной кислотой с образованием нитропарафинов, ясно локазал Д. Калингерт, который сразу же получил из тетраэтилсвинца и из паров азотной кислоты, разбавленных углекислотой, нитроэтан [85]. Тетраэтилсвинец при 150° частично распадается на алкильные радикалы. [c.284]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Эта реакция не ускоряется свободными радикалами и не подавляется веществами, тормозящими цепные процессы. Окисление альдегидов, приводящее к образованию пернислот, ускоряется солями марганца. [c.468]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересыщенного растиора происходит не сразу, но через более или менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель — получить достаточно крупнокристаллический осадок— достигается при соблюдении всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется и некоторое количество очень мелк х, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходи гея в большинстве случаев после прибавления осадителя остааить выделившийся осадок на несколько часов обычно до следующего дня) постоять. При стоянии осадков происходит их старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования. Когда осадок находится под маточным раствором, происходит ряд процессов, которые приводят к укрупнению, совершенствованию кристаллов и получению их в чистой, практически свободной от примесей форме. [c.103]

К реакционной смеси для дальнейшего обмена приводит к преимуш е-ственноыу образованию триизопропаноламина (рис. 31). Вводимое количество моно- и диизопропаноламинов очень высоко и пропорционально количеству свободного аммиака и моноизопропаноламина [13 ]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология