Нитродифенилы

Реакция идет, по всей вероятности, через свободные радикалы, поэтому правила ориентации в бензольном кольце здесь не имеют места. Например, нитрозоацетанилид с нитробензолом дает смесь 2- и 4-нитродифенилов. [c.648]

Аналогичные сопоставления сделаны для п-нитродифенилов, я-нитростильбенов и других веществ (см. [41]). Ряд интересных зависимостей между потенциалами полуволн замещенного и не- [c.51]

Синтез нитродифенилов проводят также в среде уксусной кислоты Например, нитруют 1 моль дифенила 2 молями азотной кислоты (уд в 1,5) в присутствии уксусной кислоты при нагревании, при этом образуются п-нитродифенил (бесцветные иглы, т пл 113°), о-нитродифенил (т пл 200—201°) и 3,5,4 -тринитро-4-оксидифенил (т пл 202°) [143] [c.58]

Дезактивирующее влияние мета-направляющих групп обусловливает направление замещения в многоядерных соединениях. В 4-нитродифениле, например, одно из бензольных колец А дезактивировано, а другое—нет, и замещение происходит в орто-(2 -) и пара-(4 -) положения незамещенного кольца Б [c.139]

Разложение борфторида фенилдиазония в присутствии порошка меди в нитробензоле привело к образованию смеси 2- и 4-нитродифенилов. Каков механизм их образования В каких условиях следует вести эту реакцию, чтобы получить 3-нитродифенил [c.306]

ПОЛЯРОГРАФИЯ, СПЕКТРЫ ЭПР И ПЕРЕДАЧА ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В АНИОН-РАДИКАЛАХ НАРА-НИТРОДИФЕНИЛОВ [c.389]

Расщепление на азоте нитрогруппы в спектрах ЭПР анион-радикалов пара-замещенных нитробензолов зависит от электронных свойств заместителей [5, 6]. Это позволяет определить влияние включения второго бензольного кольца на распределение спиновых плотностей, сопоставляя спектры ЭПР замещенных нитродифенилов и соответствующих бензолов. До сих пор исследовались лишь спектры ЭПР симметричных производных дифенила, содержащих группы СНз 17, 81, N (СНз)2 19], N [10] и NOj 111, 12] в пара-положениях. [c.389]

Нитродифенилы с заместителями R = NHg, СН3, Н, F, С1 и Вг дали идентичные спектры ЭПР, состоящие из трех триплетов, с соотношением интенсивностей 1 2 1 1 2 1 1 2 1. Этот спектр отвечает взаимодействию непарного электрона с ядром N нитрогруппы с величиной расщепления и последующим расщеплением от двух эквивалентных протонов в орто-положении по отношению к нитрогруппе с величиной ан,- В спектрах с R = NHg, СН3, F и С1 обнаруживается также плохо разрешенное более тонкое расщепление с величиной ан, порядка 1 гс, обя.чанное другим протонам. [c.390]

В предыдущей статье [13] была найдена хорошая линейная корреляция между константами расщепления на азоте и aij, полученными нами для га-нитродифенилов и в работе [5] для п-нитробензолов [c.397]

Полярография, спектры ЭПР и передача влияния заместителей в анион-радикалах пара-нитродифенилов.— ТЭХ, 1, 734. (Совместно с Л. С. Дегтяревым и Ю. А. Кругляком). [c.513]

При нитровании окиси дифенилена смесью азотной и уксусной кислот получается окись 2-нитродифенилена с выходом 56% от теории [144]. [c.58]

При использовании ароматических углеводородов наряду с двуокисью углерода и бензойной кислотой образуются замещенные дифенилы и небольшие количества эфиров и иолифе-нолов. Так, ДИ-0-, ди-ж- и ди-п-нитробензоилперекиси ири нагревании в кипящем бензоле дают, соответственно, 2,3- и 4-нитродифенилы [c.402]

Хансен и сотр. [46, 48] осуществили электрохимическое восстановление и окисление ряда нитродифенилов и терфенилов. Потенциалы полуволны полярографического восстановления и потенциалы пиков циклического вольтамперометрического окисления представлены в табл. 11.3. Во всех случаях окисление необра- [c.342]

Разложение перекисей всех ацилов в растворе идет гораздо более сложным путем, так как при этом происходят реакции с молекулами растворителя. Так, при разложении перекиси бензоила, в бензольном растворе образуются углекислота, дифенил и бензойная кислота наряду с небольшими количествами фенилбензоата, терфенила и тетрафенила 3. При разложении в толуоль-ном растворе получается смесь 2- и 4-метилдифенилов в хлорбензоле образуется 4-хлордифенил, в нитробензоле — смесь 2- и 4-нитродифенилов, а в этилбензоате — смесь эфиров 2-, 3- и 4-карбоновых кислот дифенила При разложении перекиси бензоила в пиридиновом растворе получается смесь а-,р-и -(-фенил-пиридинов Аналогично ведут себя замещенные производные перекиси бензоила. Формальное сходство между этими реакциями и реакциями бензолдиазоацетата (стр. 164—169) или бензолдиазогидроокиси (стр. 169—72) настолько велико, что пер- [c.183]

Из производных п-фенилендиамина наибольшей эффективностью обладают Ы,Ы -диалкилпроизводные, в которых алкил имеет разветвленную углеводородную цепочку у ближайшего к азоту атома углерода [235]. Их обычно получают восстановительным алкилированием л-нитроанилина, л-фенилендиамина, л-нитродифенилами-на, л-нитрозодифениламина или л-аминодифениламина альдегидами и кетонами [236—252] с водородом при температуре 100— 250° С и давлении от 5 до 200 атм в присутствии катализаторов. В качестве последних применяются медно-хромовые катализаторы (смеси окислов металлов хрома, меди, бария и др.) [241, 242, 245—247, 249, 250], иод в присутствии НС1, НВг или Ш [253, 254], Pt/ [245, 252], никель-Ренея [244]. [c.78]

Ясно видно, что направление расщепления при гидролизе замечательно нечувствительно к природе заместителей. Ярким примером этого совершенно неожиданного результата служит катализируемый двухвалентной медью гидролиз тозилата 4-метокси-3 -нитродифенилио-дония. Найдено, что 47% этой соли гидролизуется, давая и-иоданизол и ти-нитрофенол, 34% —ж-иоднитробен-зол и -метоксифенол, а 19% расходуется на реакцию [c.136]

Однако борофториды диазония можно заставить расщепляться гомолитически в растворах, особенно в присутствии медного катализатора. В этих условиях при нагревании борофторида фенилдиазония в нитробензоле образуются орто- и пара-нитродифенилы. Более того, борофториды диазония, содержащие отрицательные заместители, расщепляются в ацетоне с дальнейшим отщеплением водорода гораздо легче, чем с присоединением фтора По-видимому, металлический катализатор действует как донор электронов, превращая арильный катион в свободный радикал. Известны отдельные случаи, когда гомолиз происходил и в отсутствие катализатора. Так, при разложении борофторида бензолдиазония в пиридиновом растворе [c.361]

Разложение же фенилдиазоацетата приводит в этих условиях к образованию 2- и 4-нитродифенилов. Почему в этом случае получается не 3-нитродифенил, а его 2- и 4-изомеры [c.135]

Исследованы полярографические потенциалы одноэлектронного восстановления ряда пара-замещейных пара-нитродифенилов до соответствующих анион-радикалов и спектры ЭПР этих радикалов. Полученные значения потенциалов первой полуволны и величин расщепления в спектрах ЭПР хорошо согласуются с корреляционным уравнением Гаммета. Квантовомеханический расчет этих анион-радикалов дает согласие с опытными значениями потенциалов восстановления и констант расщепления в спектрах ЭПР. Найдено, что в дифенилах включение второго бензольного кольца ослабляет влияние пара-заместителей на распределение электронных плотностей в 2,5—4 раза. Такие же величины для ослабления влияния заместителей на реакционный центр были ранее найдены нри разных химических реакциях. [c.389]

Спектры нитродифенилов с R = OO gHg и СОСН3 состоят из 9 линий с соотношением интенсивностей 1 2 1 1,5 3 1,5 1 2 1 и1 2 1 2 4 2 li2 l соответственно. Их интерпретация остается той же. Повышенная интенсивность цен- [c.390]

Расщепления от протонов (ан), наблюдающиеся нами в спектрах ЭПР нитродифенилов с К = СН,, Н, Р, С1, Вг, СООС2Н5 [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология