Глутаровая кислота гидролиз нитроанилида

Эти данные свидетельствуют о важной роли пространственных факторов, определяющих возможность образования промежуточного циклического соединения (напомним, что ускоряющий эффект в этой реакции обусловлен анхимерным содействием прореагировавших групп). Не удивительно поэтому, что при сравнительном изучении кинетики реакций бифункциональных моделей и соответствующих полимеров (в длинной цепи которых могут быть существенно иные стерические напряжения, т. е. иные потенциалы вращения вокруг связей и наборы возможных конформаций, нежели у низкомолекулярных аналогов) наблюдаемые эффекты соседних групп, как правило, не совпадают по величине. Так, Сакурада и др. [43] наблюдали меньший ускоряющий эффект ОН-групп в гидролизе этиленгликольдиацетата по сравнению с гидролизом поливинилацетата. А в гидролизе моно-п-нитроанилида глутаровой кислоты карбоксильная группа вообще не влияет на реакционную способность нитроанилидной группы, хотя при гидролизе сополимеров акриловой кислоты с п-нитроанилидом акриловой кислоты наблюдается ускоряющий эффект соседних звеньев [44]. [c.173]

Теми же авторами было найдено [65], что введение акриловой кислоты или и-нитроанилида метакриловой кислоты в макромолекулу поликислоты повышает ее стойкость к 1 н. раствору едкого натра в тыся 1и раз по сравнению с упомянутыми аналогами — л-нитроанилидом триметилуксусной кислоты и п-нитроанилидом глутаровой кислоты. Стабильность к гидролизу объясняется наличием внутримолекулярных водородных связей между амидными [c.25]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты акриламидом [1068] на реакционную способность амида также влияет соседняя группа, но в этом случае такой группой является каталитически активная неиопи-зованная карбоксильная группа. Подобное положение наблюдается для сополимеров акриловой кислоты с и-нитроанилидом акриловой кислоты [1069]. Зависимость скорости реакции от pH среды для этих сополимеров является зеркальным отражением зависимости, изображенной на рис. 137, т. е. скорость реакции возрастает с уменьшением pH, достигает плато в диапазоне, в котором карбоксильные группы фактически неиопи-зованы, и снова повышается только в сильнокислых растворах, в которых каталитическое действие иона водорода становится значительным. Было обнаружено, что в моно-ге-нитроанилиде глутаровой кислоты влияние соседней группы на реакционную способность нитроанилидной группы не проявляется по-видимому, стерические напряжения в полимерной цепи в данном случае весьма благоприятно сказываются на взаимодействии соседней группы. [c.359]