Взаимодействия с соседними атомами

Заместители в этих положениях по-разному взаимодействуют с соседними атомами в экваториальном положении заместитель располагается более свободно , ему меньше мешают соседние атомы. Это особенно ясно видно в проекции, в которой две пары соседних углеродных атомов кольца расположены друг за другом (как в формулах Ньюмена) [c.79]

ЯМР на ядрах есть метод прямого определения и счета С-ядер, в котором положение сигнала данного С-атома определяется суммарным эффектом его взаимодействия с соседними атомами в молекуле. Интенсивности сигналов естественным образом связываются с количеством соответствующих С-атомов, а эти последние фактически оказываются свидетелями наличия в образце целых углеводородных групп атомов (фрагментов), включающих сам С-атом — свидетель — и атомы, входящие в его окружение на расстоянии 3—4 С—С-связей. Как следствие из этого — упрощение методики идентификации сигналов. Обычно используют такой метод вначале вычисляют возможные фрагменты, отвечающие положению в спектре данного сигнала (получается всего несколько штук), и затем уже сверяют со спектрами любых индивидуальных соединений, содержащих эти фрагменты, вне зависимости от остальных частей молекулы, в том числе гетероатомных, например [c.233]

Высокий положительный заряд и бедная электронная оболочка водорода обусловливают его способность интенсивно взаимодействовать с соседними атомами. Такой химически связанный водород может приблизиться на сравнительно близкое расстояние и сильно притянуться к отрицательно заряженному атому В. [c.435]

Установлено, что протон гидроксильной группы взаимодействует с соседними атомами хлора и кислорода, образуя вилочную водо- [c.160]

В ряду связей С—Н, К—Н, О—Н и Р—Н энергия возрастает, как и ожидалось, при увеличении заряда ядра, поскольку водород не имеет неподеленных электронных пар, взаимодействующих с соседними атомами. В последовательности С—С, С=С, С=С энергия двойной связи меньше удвоенной энергии одинарной связи, а энергия тройной связи меньше утроенной энергии одинарной связи. Этот эффект можно приписать увеличению отталкивания между электронными парами, когда две и даже три пары вынуждены находиться в области связывания. Однако для связей N—N этот эффект компенсируется уменьшением отталкивания между неподеленными парами на соседних атомах, так [c.107]

Два метиленовых протона, присоединенных к атому С-1, и протон, связанный с атомом С-2, образуют изолированную систему трех протонов. Атом водорода, присоединенный к атому С-2, имея по соседству как бром, так и карбонильную группу, резонирует в области слабого поля при 4,80 и может быть обозначен через X. Он взаимодействует с соседними атомами водорода экваториальным у С-1 (1р-Н, 1 = 6 гц) и аксиальным у С-1 (1а-Н, 7 = 13 гц), и поэтому наблюдаются четыре линии (рис. 24). Линии, обусловленные экваториальным водородом М, У атома С-1 имеют ентр при 2,65, а константы взаимодействия [c.67]

Пусть зависимость коэффициента поглощения от кинетической энергии фотоэлектрона для изолированного атома А будет а для атома А в молекуле — Р. Тогда изменение поглощающей способности атома А, возникающее вследствие его взаимодействия с соседним атомом В при вхождении в молекулу АВ, удобно характеризовать величиной [c.106]

Уширение, в частности, связано с движением излучающих атомов под действием температуры, а также с взаимодействием с соседними атомами. В обоих случаях как бы расширяются (расслаиваются) энергетические уровни атомов. Обычно наибольший коэффициент поглощения соответствует длине волны, которой характеризовалась бы линия без уширения. Поэтому для увеличения чувствительности анализа следует измерять поглощение очень узких линий и применять источники света, в которых излучающий газ остается холодным. [c.187]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С СОСЕДНИМИ АТОМАМИ [c.284]

Метильные группы бензольных ядер, находящиеся в орто-положе-ниях, взаимодействуют с соседними атомами водорода, причем плоская [c.379]

Исходя из симметрии, часто можно сделать заключение и о другой важной особенности химического строения соединения — химической эквивалентности или неравноценности нескольких атомов одного и того же элемента в соединении. Если все атомы данного элемента располагаются в одной правильной системе точек, то и окружение их другими атомами неизбежно будет совершенно одинаковым как по координации, так и в отношении межатомных расстояний. Химически такие атомы должны быть эквивалентными друг другу. Наоборот, если атомы одного элемента распределяются по нескольким правильным системам, то условия их существования (или, иначе говоря, химического взаимодействия с соседними атомами) окажутся в чем-то разными. Такие атомы часто различаются координационными числами, валентностью, характером связи с соседними атомами и т. д. [c.192]

Удивительным и многообещающим результатом является обнаруженный параллелизм между каталитической селективностью и градиентом дАН х)/дх (см. табл. 3). В пределах одной серии катализаторов селективность тем выше, чем больше этот градиент. Этот результат позволяет предложить общую интерпретацию явления каталитической селективности для неполного окисления органических молекул. После того как адсорбированный органический радикал прореагировал с одной из кислородных атомов поверхности, его дальнейшая судьба зависит от вероятности а) его десорбции или б) дальнейшего химического взаимодействия с соседним атомом кислорода. Очевидно, что селективность частичного окисления будет высокой, если уменьшается вероятность процесса б). Это простое утверждение почти эквивалентно утверждению о возрастании селективности с увеличением градиента дАН х)1дх, так как подразумевается, что последующее удаление второго или третьего кислородного атома из той же самой ячейки требует значительно больше энергии, чем для удаления первого кислородного атома. [c.364]

Влияние термической обработки на скорость коррозии углеродистой стали в разбавленной серной кислоте представлено данными Хейна и Бауэра [49] (рис. 6.16) и подтверждено более поздними работами Клиари и Грина [33]. Углеродистая сталь, закаленная с высоких температур, имеет структуру, называемую мартенситом. Это однородная фаза, в которой атомы углерода занимают межузельные пространства тетрагональной объемно-центрированной решетки железа. Случайное распределение атомов углерода и их взаимодействие с соседними атомами железа ограничивает и с эффективность как катодов локальных элементов, поэтому в разбавленной кислоте скорость коррозии мартен- [c.128]

Спектры мономера н днмера, имеюидего два эквивалентных атома Р, представлены одной линией, Химический сдвиг для мономера равен —1,3, т. е. введе1Н1е в молекулу фосфорной кислоты одного алкила несколько смещает сигнал ЯМР в сторону более слабого поля (что означает, что экранирующее поле ослабевает). Для димера, в котором атомы Р участвуют в образовании ангидридной связи, наблюдается сильное экранирование, приводящее к химическому сдвигу 10,3 м. д. В спектре тримера видиы две группы линий. Одна из них, с химическим сдвигом 11,6 м. д., соответствует крайним атомам фосфора, образующим одну ангидридную связь. Сигнал среднего атома, образующего две ангидридные связи, дополнительно смещен в сильное поле еще на 10 м. д. и находится при б = 21,6 м. д. В случае тримера отчетливо проявляется сверхтонкая структура спектра. Сигнал каждого нз крайних атомов Р, взаимодействующих с соседним атомом Р, расщеплен па два. Сигнал среднего атома Р, взаимодействующего с двумя ядрами Р, т. е. с системой с суммарным снином 1, расщеплен на три в соответствии с тремя возможны.ми ориентациями. [c.43]

Интерпретация данных по испарению опять-таки неоднозначна. Хотя и ясно, что имеется два состояния связи ксенона с поверхностью вольфрама, все же невозможно охарактеризовать природу этих связей. Разумно предположить, что разница в энергиях связи вытекает из различий в строении поверхности р-состояние наблюдается при очень низких заполнениях, когда взаимодействием с соседними атомами можно пренебречь. Однако конкретное расположение атомов, упрочняющее связь, остается неизвестным. Снижение энергии активации десорбции также не может быть интерпретировано однозначно. Оно может быть обусловлено либо только взаимоотталкиванием адсорбированных атомов, либо еще и врожденной разницей в характере связи на различных участках поверхности. Очевидно, что это классические трудности в интерпретации макроскопических тепловых измерений. И все же такие наблюдения представляют интерес. Они устанавливают нижнюю границу эффективности, с которой кинетическая энергия передается при столкновении. Кроме того, десорбция непосредственно доказывает неоднородность поверхности вольфрама, участвующей в процессе. [c.190]

В большинстве неорганических веществ люминесценций связана с наличием примесей, т. е. либо с возбуждением электронов примеси, либо с рекомбинацией электронов и дырок на ионах примеси. В последнем случае возможны 3 варианта 1) электрон захватывается примесью и рекомбинирует с дыркой 2) дырка захватывается примесью и рекомбинирует с электроном 3) электрон и дырка захватываются соседними центрами и рекомбинируют. Любой из этих процессов приводит к люминесценции. Электронный уровень в атоме активатора может быть смещен при взаимодействии с соседним атомом соактива-тора в гл. 7 мы обсудим последствия подобного взаимодействия. Наконец, некоторые примесные центры, действующие как тушители, могут способствовать рекомбинации электронов и дырок, не связанной с люминесценцией. Как уже отмечалось, люминофоры чрезвычайно чувствительны к наличию подобных примесей. [c.79]

Степень ионности можно оценить несколькими методами, но, вероятно, самым прямым из них является электронная спектроскопия соединений данного элемента. Интервалы между электронными энергетическими уровнями, безусловно, зависят от межатомных взаимодействий, и изменения расположения этих уровней вызовут изменения в спектре. Невзаимодействующие ионы, по-видимому, будут иметь наиболее простые спектры, поскольку они обладают наивысщей симметрией и наименьщими энергиями взаимодействия с соседними ионами. Для ковалентно связанных атомов можно ожидать, что электронные спектры будут сильно зависеть от природы атомов, образующих ковалентные связи. Это и наблюдается в действительности. Для многоатомных ионов аналогичное применение находят колебательные спектры, так как частоты колебаний могут быть даже более чувствительными к степени взаимодействия с соседними атомами (рис. 33.15). [c.118]

На рис. 3.1. представлена тетрагональная элементарная ячейка 2П3Р2 [68]. Атомы цинка и фосфора в этой ячейке попеременно занимают плоскости, отстоящие друг от друга на расстоянии с. Стрелками показано направление смещения атомов из идеальных позиций (указанных на рисунке) под влиянием взаимодействия с соседними атомами. В результате этого взаимодействия межатомное расстояние 2п—Р колеблется в пределах 2,28—2,77 А, хотя для идеальной структуры оно составляет 2,48 А. В то же время межатомные расстояния Р—Р только на 0,1 А отклоняются от величины 4,05. А, соответствующей плотнейшей упаковке атомов фосфора. [c.73]

Из-за медленного межмолекулярного обмена амидных протонов обычно можно наблюдать их взаимодействие с соседними атомами водорода. Расщепление сигнала группы С-Н четко наблюдается даже в тех случаях, когда сигнал протона КН широкий и бесструктурный. Спин-спиновое взаимодействие Н—С—К—Н зависит от конформации так же, как в фрагменте Н—С—С—Н (см. разд. 5.1). Для групп К-СНз и К-СНг Лнсын 7. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология