Восстановление также Гидрирование амидов

Литийалюминийгидрид— удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов.Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление Ы-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.56]

Амидирование нафтеновых кислот карбамидом и восстановление полу-, ченных амидов, а также нитрилов алюмогидридом лития-удобный препаративный метод для получения небольших объемов первичных нафтеновых аминов. Для разработки промышленного процесса более перспективно каталитическое гидрирование нитрилов нафтеновых кислот. [c.154]

Применяют также амальгамы щелочных металлов и жидкую эвтектическую смесь натрия и калия. Некоторые углеводороды, растворенные в эфире, петролейном эфире или бензоле, реагируют с металлом, суспензированным в растворе. Поскольку щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке, в котором в свою очередь хорошо растворимы углеводороды, за исключением предельных, существует способ металлирования в аммиачном растворе [10, 11]. Одновременно в большей или меньшей степени параллельно могут протекать реакции восстановления (гидрирования) ненасыщенных углеводородов, присоединения металла к этиленовым и ароматическим соединениям, а также аммонолиза [13]. Некоторых побочных процессов удается избежать, если металлировать углеводороды в жидком аммиаке при помощи амида калия (см. стр. 115). [c.112]

Восстановление амидов двухосновных кислот в циклические амиды и амины проводилось с выходами соответственно 5—80% и1—57% [142, 143]. Восстановление проводилось в кислом растворе, как и в случае амидов одноосновных кислот. Применялся ряд катодов. Свипец является наиболее употребительным катодом, но при восстановлении фталимидов наилучшим оказался кадмий, а при восстановлении некоторых других соединений— амальгамированный цинк. Лучший выход тетрагидроизохинолина [142] получен при каталитическом гидрировании изохинолина [144]. Также более высокий выход, 47%, достигнут при получении пир-ролидина каталитическим гидрированием пиррола [145]. Циклические амиды восстанавливались в соответствующие амиды в сернокислом растворе на свинцовом и кадмиевом катодах [146—147]. [c.36]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]

Выбор катализатора может иметь наибольшее значение. Например, хромит меди обладает большей активностью по отношению к реакции восстановле-ления углерод-кислородных связей, чем при восстановлении бензольных колец. Никель более активен при восстановлении бензольных колец, чем при восстановлении амидных или карбалкоксигрупп. При надлежащих условиях хромит меди может быть использован для гидрирования пиридиновых ядер альдегидов, кетонов, эфиров или амидов, также содержащих бензольные кольца, тогда как для восстановления бензольных колец, соединенных с эфирной или амидной группами, следует предпочесть никель. Примеры, представленные уравнеьшем (1), иллюстрируют не только избирательное действие (селективность) катализаторов, но также влияние температуры. [c.128]

Во многих случаях гидрирования никель заменяет благородные металлы, особенно палладий. Дальнейшее изучение, возможно, покажет, что и кобальт может быть использован в той области, где до сих пор применялся только никель Ренея. При восстановлении карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов карбоновых кислот до аминов, для чего другие никелевые катализаторы оказались мало пригодными, никель Ренея также был применен лишь с посредственным успехом. Однако попытки применить его в этих случаях были не совсем безрезультатными, и можно допустить, что будет найден такой активный металл или активная пара, которые позволят проводить восстановление подобных веш,еств со столь же хорошими результатами, каких в настоящее время можно достигнуть лишь с хромовым катализатором. [c.216]

Присутствие диметилформамида в виде лиганда в активном комплексе родия НЬС12(ру)2(<1тГ)ВН4, наряду с другими примерами, показывает, что амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, действуют как протекторные лиганды, препятствующие восстановлению системы борогидридом и водородом до металла. Показано также [37], что стабильные растворы образуются в условиях гидрирования при замене диметилформамида другими растворителями, причем стабильность характеризуется следующими цифрами моноэтиловый эфир диэтиленгликоля или диметиловый эфир диэтиленгликоля 90%, этиленгли-коль 65%, вода 55%, этиловый спирт 25%. [c.29]

Пицен составляет главную часть кракена Он может быть выделен из высококипящих фракций каменноугольной смолы а также является одним из продуктов пиролиза 1-метилнафталина Осуществлен также синтез пицена по следующей схеме. 2-Нафтил-ацетонитрил X конденсируют с Р-бромэтилбензолом под действием амида натрия, получающийся нитрил XI омыляют, кислоту переводят в хлорангидрид, который под действием хлористого алюминия циклизуется в кетон XII. Из кетона реакцией Реформатского с бром-уксусным эфиром с носледз ющим омылением получают кислоту XIII, частичное гидрирование которой дает кислоту ХГУ. Хлорангидрид этой кислоты циклизуется в кетон XV, из которого после восстановления, дегидратации и дегидрирования нол чают пицен [c.264]

Уретаны получаются в качестве основных продуктов реакции при нагревании раствора азида в присутствии спиртов [553,555]. Описана также побочная реакция образования сложных эфиров путем взаимодействия азида со спиртом, примененным в качестве растворителя [2620] тем не менее реакции конденсации с азидами часто проводят в спиртовых растворах [288, 896, 2616]. Образование изоцианатов также наблюдали Хейнс и сотр. [1002] при синтезе циклических пептидов. Так, при каталитическом гидрировании азида карбобензокситрипептида в условиях высокого разбавления был выделен амид соответствующего карбобензоксидипептида. По-видимому, в этом случае азид претерпевал перегруппировку в изоцианат, который после каталитического восстановления расщеплялся гидролитически. Снижения температуры реакции приблизительно до 0° недостаточно для предотвращения указанных побочных реакций [2322, 2637]. Даже выделенные в кристаллическом состоянии азиды медленно перегруппировываются в изоцианаты при 0° [2019]. Швицеру и Каппелеру [2019] удалось с помощью ИК-спектроскопии проследить процесс образования изоцианатов в то время как азиды имеют характеристическую полосу при 4,75 мк, изоцианаты обладают резким максимумом поглощения при 4,5 мк. Образование N, Ы -диацилгидразинов может происходить до тех пор, пока не закончен процесс образования азида и в реакционной смеси еще имеется непрореагировавший гидразид [2126]. [c.126]

Амиды акриловой и метакриловой кислот также полярографически активны [42] при их восстановлении, по-видимому, происходит гидрирование винильной группы [36]. Еч акрнламида в 30%-ном этаноле на фоне 0,05 М (СНз)4Ы1 равен —1,93 В [42] в тех же условиях 1/2 этилакрилата и акрилонитрила равны —1,82 и —1,94 В (нас.к.э.) соответственно [42]. [c.265]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Каталитическое восстановление амидов жирных кислот дает значительные выходы вторичных аминов [121. Первичные же амины из этого сырья удается получать лишь в очень небольших количествах. Тем не менее каталитическое гидрирование нитрилов—наиболее широко применяемый технический метод получения жирных аминов, причем предпочтительным катализатором в этой реакции является никель Ренея. Превращение нитрила в смесь первичного и вторичного аминов происходит почти количественно выход первичного амина возрастает при введении в реакционную смесь избытка аммиака или вторичного амина, а также щелочей, например едкого натра [14]. Описано электрохимическое восстановление нитрилов в амины [151. Амиды кислот можно восстанавливать в амины металлическим натрием или литийалюминийгидридом [16]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология