Диметилциклобутан из циклогексана

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

В каждой паре соединений а) метилциклопропан и циклобутан б) этилциклобутан и метилциклопентан в) цис- и транс-1,3-диметилциклопентан г) транс-1,2-диметилциклобутан и циклогексан укажите более устойчивый изомер и объясните причину его большой устойчивости. [c.101]

Известен ряд работ, посвященных изотопному обмену насыщенных циклических углеводородов с дейтерием над различными катализаторами. В число изучавшихся соединений входят циклопропан [221—223], циклопентан [206, 209, 210, 224], циклогексан [215, 218, 225—227], циклогептан [209, 224], циклооктан [209, 224] и ряд их производных [208, 228, 229]. Но данных о дейтерообмене циклобутана в литературе нет. Изучались лишь некоторые его производные, а именно 1,1-диметилциклобутан [228] и этилцикло-бутан [218, 224], причем данные о них не имеют систематического характера. Так, обмен с этилциклобутаном проводился только на геле СггОз при 200 и 235° [224] и на напыленном никеле при 150°, а обмен с 1,1-диметилциклобутаном—на пленке палладия при 68° С. В обоих случаях наличие заместителей усложняет картину распределения продуктов дейтерообмена и затрудняет ее истолкование. Между тем циклобутан является интересным объектом для исследования, так как, обладая простым в сравнении с высшими цикланами строением, он вместе с тем значительно более устойчив в условиях катализа при невысоких температурах, чем циклопропан. В этом смысле циклобутан может служить пробным камнем для проверки некоторых гипотез, рассматривающих дейтерообмен циклических углеводородов. [c.172]

Если на циклогексан действовать хлористым или бромистым алюминием с последующей дегидрогенизацией над платинированным углем, то получаются метилциклопентан, бензол и диметилциклобутан. Было найдено, что бромистый алюминий действует дегидрирующим образом на последнее соединение с образованием 1,2-ди метилбицикло-(0,1,1)-бутана, к которому присоединяется водород, причем образуется 1,2,3-триметилциклапропан Эти различные стадии, начиная от циклогексана, можно изобразить следующйм образом [c.221]

В 1932 г. Зелинский и Турова-Поляк (2], нагревая циклогексан с галоидным алюминием, в числе других продуктов реакции получили углеводород с т. кип. 68—70° С. Авторы приписали ему структуру 1,2-диметилциклобу-тана, и под этим названием он вошел в ряд справочников [3]. Однако, повторив эту работу в 1951 г. [4], те же авторы показали, что углеводород с т. кип. 68—70° С на самом деле представляет собой не 1,2-диметилциклобутан, а смесь метилциклопентана с небольшой примесью продуктов распада циклогексана. Других указаний на получение 1,2-диметилциклобутана в литературе нет. [c.9]

Н. Д. Зелинский и его сотрудники нашли, что хлористый и бромистый алюминий ие только расщепляют и уплотняют (ср. полимеризацию бутадиена [9]), но и изомеризуют углеводороды цис-декалин на холоду переходит в транс-декалин [10], цис-гидриндан — в транс-гидриндан [11]. При нагревании циклогексан образует частично диметилциклобутан [12], а дека-,Т1Ш — 1,7-дпмотил-(0, 3,3)-бициклооктан [13]. Эти исследования систематически продолжались М. Б. Туровой-Поляк [14], а также в последнее время распространены па углеводороды жирного ряда (Б. Л. Молдавский, изомеризация н.гексана, и.октана и н.бутана [15]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология