Изомерия в циклах

Как видно из сопоставления метилциклопропана с циклобутаном, изомерия в рассматриваемом ряду углеводородов может быть обусловлена различной величиной цикла (изомерия циклов). [c.132]

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

Изомерия циклов. Соединения одного и того же состава могут отличаться размером содержащегося в их молекулах кольца. Таковы, например, изомерные циклопентан и метилцикло-бутан состава СбНю один содержит пятичленное, другой — четырехчленное кольцо [c.95]

Изомерия. В циклоалканах наблюдается изомерия циклов, радикалов и их положения. [c.73]

Изомерия циклов. Например, углеводород состава СдН а может иметь изомеры [c.73]

Более правильным и обоснованным является объяснение изомерии циклов с помощью тг-комплексов. [c.32]

Состав нефти и даже состав бензиновых фракций исключительно сложен. В настоящее время идентифицировано более 100 углеводородов в обширных исследованиях бензиновых фракций нефти Понка (до 200°). Общее число углеводородов, присутствующих в бензинах в разных количествах, может быть порядка 500 (Россини и Майр) [28]. Представляет большой интерес присутствие многочисленных изомеров. До сих пор были выделены или идентифицированы в бензине Понка следующие изомеры (табл. 1) все изомеры гексана, семь изомеров гептана (из девяти), 16 изомеров октана (из 18), пять С,-циклопентанов (из шести), 11 Сд-цикло-пентанов (из 15), семь Сз-циклогексанов (из 15) и все Сд и С изомеры алкилбензолов. [c.20]

I, Каково расположение соседних двойных связей в геометрических изомерах цикло-додекатриена [c.41]

Алкилирование ксиленолов осуществляют с применением п качестве катализаторов концентрированной серной [1] или фосфорной кислот [2], трехфторисгого бора [3], бензолсуль-фокислоты [4]. При алкилировании 3,5-ксиленола алкилиру-ющая группа вступает преимущественно во 2-е положение [5]. При алкилировании изомерных ксиленолов циклогексано-лом в присутствии фосфорной кислоты при 80° выделены хроматографией на окиси алюминия отдельные изомеры цикло-гексилксиленолов, в том числе и 2,5-диметил-4-циклогексил-фенол с т. пл. 84° (выходы продуктов не указаны). [c.8]

Феннлфуроксан реагирует со щелочью настолько быстро, что кинетические измерения провести не удалось [903]. Следовательно, в этом изомере цикл раскрывается значительно быстрее, чем в 3-фенилфуроксане. Электронная плотность у протона фуроксанового цикла в 3-феннлфуроксане ниже, чем в 4-феннлфуроксане (см. раздел. 1.3,6), и отщепление протона от первого изомера должно протекать легче, чем от второго. Поскольку экспериментальное соотношение скоростей реакций раскрытия цикла обратно тому, которое можно было бы ожидать от соотношения электронных плотностей у протона двух изомеров, то легкость отщепления протона может и ие являться решающим фактором в этой реакции. Решающим, вероятно, является прочность разрываемой [c.122]

В присутствии РеС1з продуктами гетеролитического взаимодействия дициклогексилового эфира дикарбонатной перекиси с ароматическими соединениями являются орто- и пара-изомеры цикло-алкиларилкарбонатов. Механизм образования смешанных карбонатов можно представить следующей схемой [c.243]

Схема. Механизм изомеризации и трансаннулярной перегруппировки изомеров цикло-октадиена в присутствии основных и кислотягых катализаторов [c.6]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Рассмотрим два способа адсорбции транс-изомера на поверхности катализатора 1) плоскостная адсорбция четырехчленного кольца с одновременной адсорбцией группы СгНб, при этом группа СНз находится в объеме над катализатором 2) наоборот, группа СНз адсорбирована на катализаторе, а С2Н5 находится в объеме. В первом случае группа С2Н5 расположена в непосредственной близости к поверхности металла и, вероятно, адсорбируется в междоузлиях решетки катализатора, расположенных в непосредственной близости к адсорбированному циклу (рис. 18). При этом расстояние между -Н-атомом этильной группы и одним из Н-атомов при С-2 кольца оказывается меньше суммы их ван-дер-ваальсо-вых радиусов. Это вызывает значительное напряжение в системе и растяжение связи цикла между атомами С-2 [c.118]

Из циклопарафинов в бензиновых фракциях найдены только цикло-пентаны и циклогексаны. Циклогептан, найденный в очень малых количествах в бензине из нефти Понка, представляет известное исключение. Из циклопентанов сам циклопентан присутствует в каждой сырой нефти, но в очень малых количествах, в то время как алкилциклопентаны в общем находятся в большом количестве. Напротив, алкилциклогексаны и циклогексаны находятся в сырых нефтях во вполне достаточных количествах. Алкилпарафиновые углеводороды с двумя метильными группами у того же углеродного атома в кольце (главным образом 1,1-диалкилпарафины) встречаются в меньших количествах, чем изомеры с двумя отдельными метильными группами. [c.22]

Так как изомерные парафины с разветвленными цепями имеют более низкие температуры плавления дпя определенной области температур кипения и молекулярных весов и большую растворимость в растворителях, соотношение парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и нормальных углеводородов, первоначально присутствующих в парафиновых фракциях, может быть значительно больше, чем в очищенном товарном парафине или в перекристаллизованных узких фракциях. Количественное определение процентного содержания нормальных парафиновых углеводородов и изомеров с разветвленными цснямп в последнее время проводилось при помощи масс-спектрометра [26]. В товарном парафине этим методом было найдено 90,6% нормальных парафиновых углеводородов, 8,2% парафиновых углеводородов с разветвленными цепями и 1,2% цикло- [c.43]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Наиболее общими типами миграций алкильной грунны являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с поли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цень, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис- и в транс-формах. Взаимное превращение цис- и транс-форм протекает очень легко. [c.42]

Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15° [c.230]

Однако оказалось, что дегидрироваться способны только углеводороды с шестичленнымп циклами, да и то только такие, которые способны давать ароматическое кольцо. Например, из двух изомеров диметилциклогексана дегидрирование возможно для 1—2-замещенного и получается ксилол [c.342]

В табл. 34, 35 охарактеризовано как полное, так и некоторые частные равновесия последние удобны для анализа экспериментальных результатов, когда образуется лишь часть возможных изомеров. Такими частными случаями изомеризации нафтенов С7 являются превращения только пятичленных нафтенов (реакция расширения цикла не протекает) и цис — транспереходы, а для алкилциклогексанов — взаимные переходы только диметилзамещенных. Для других частных равновесий можно использовать приведенные величины, учитывая, что соотношение образующихся изомеров будет таким же, как и в табл. 34, 35. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология