Ксилол конденсация с олефинами

Одновременное образований бензола и толуола следует понимать как результат деметилирования ксилолов, распада оле--финов С и Св до низших форм Сз и Сз еще до конденсации с дивинилом и прямого синтеза из дивинила и соответствующих олефинов. С этой точки зрения интересно, что весьма мало устойчивый в термическом отношении триметилэтилен, с дивинилом дает смесь бензола, толуола и ксилолов уже при начальных стадиях процесса, т. е. при температурах таких, при которых, например, 2-бутилен дает в качестве главного продукта ортоксилол. [c.114]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

В присутствии силикагеля циклогексан, согласно наблюдениям Mailhe начинает разлагаться при 600°, а циклогексен— около 550°. Анализ продуктов реакции показал, что циклогексан дегидрировался в циклогексен, который затем превращался в бензол и гексен. В результате дальнейшего разложения получается ряд олефинов, среди которых преобладает пропилен. Выше 700° имеет место процесс пирогенетической конденсации в бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрацен и более сложные углеводороды. [c.100]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология