Полициклические углеводороды

Таблица 54. Термодинамические функции графита и некоторых полициклических углеводородов

При переработке мазутов, содержащих значительное количества полициклических углеводородов с большим числом колец и короткими алифатическими цепями в молекулах, легко окисляющихся и ухудшающих вязкостно-температурные свойства масел, рассмотренные выше методы очистки оказываются недостаточно удовлетворительными. Поэтому с увеличением потребления смазочных масел и необходимостью перерабатывать мазуты не только отборных масляных нефтей, но и менее качественных получила распространение селективная очистка, т. е. очистка при помощи селективных (избирательных) растворителей. Этот метод очистки основан на подборе растворителей, обладающих при определенной температуре и соотношении количества растворителя и очищаемого масла разной растворяющей способностью к нежелательным и полезным компонентам масла. [c.137]

В противоположность насыщенной структуре парафиновых и циклопарафиновых углеводородов ароматические углеводороды обладают двойной связью, сообщающей им ароматические свойства, т. е. аномальную удельную дисперсию, высокую растворяющую способность, реакционную способность водородных атомов в кольце и т. д. Подобно нафтеновым углеводородам ароматические углеводороды в низкокипящих фракциях являются моноциклическими, а в высококипящих фракциях — поли-циклическими. Полициклические углеводороды в нефти часто содержат циклопарафиновые и ароматические кольца. Ароматические углеводороды также являются важными компонентами нефти, в особенности ее высококипящих фракций. [c.12]

Катализаторный шлам вместе с частью тяжелого газойля рекомендуется возвращать на крекинг не вместе с сырьем, а по отдельной линии в верхнюю часть реактора или зоны десорбции, так как полициклические углеводороды из тяжелого газойля резко снижают активность ЦСК. Имеются даже разновидности каталитического крекинга ("двухступенчатый крекинг"), в которых крекинг рециркулята проводится в отдельном реакторе. [c.126]

Основой низкозастывающих компонентов нефтяных масел являются алкилнафтеновые и алкилнафтено-ароматические углеводороды. Под алкилнафтеновыми углеводородами подразумеваются моно- и полициклические пафтены, имеющие боковые алкильные (парафиновые) цепи. Алкилнафтено-ароматические представляют собой полициклические углеводороды, содержащие как нафтеновые, так и ароматические кольца и алкильные боковые цепи. В маслах могут присутствовать и алкилароматические углеводороды, не имеющие нафтеновых колец, хотя некоторые авторы, например Ван-Нес и Ван-Вестен [8], полагают, что углеводороды такого типа содержатся только в низших фракциях нефтей (бензинах, керосинах). Нафтены представлены в маслах угле- [c.36]

В масляных фракциях нефтей в большом количестве находятся моно- и полициклические углеводороды — нафтены с пяти- и шестичленными кольцами в молекулах, а также ароматические и нафтеноароматические углеводороды. [c.140]

На вязкостные свойства полициклических углеводородов оказывает влияние не только число, но и положение колец в молекулах. Так, сопоставление нафтенов и ароматических углеводородов с различным расположением колец при одном и том же числе атомов угле- [c.141]

По растворяющей способности фенол значительно превосходит фурфурол, поэтому очистка масел фенолом производится при меньшем расходе растворителя и при более низких температурах. При очистке масел фенолом достаточно полно извлекаются полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями. В. значительно меньшей степени извлекаются фенолом смолистые соединения. Практически совсем не раст воримы в феноле асфаль — [c.238]

Целевое назначение экстракционных процессов масляных производств — удаление из исходного сырья низкоиндексных и коксогенных компонентов, таких, как смолисто-асфальтеновые и полициклические углеводороды, а также высокоплавких парафинов, ухудшающих низкотемпературные свойства товарных масел. В про — изводстве нефтяных смазочных масел применяются следующие 3 типа экстракционных процессов деасфальтизация гудронов, селективная очистка деасфалыизированных гудронов и масляных дистиллятов и депарафинизация экстрактивной кристаллизацией. [c.208]

Характер присоединения циклопарафиновых и (или) ароматических колец в полициклических углеводородах, т. с. выяснение вопроса о том, [c.31]

Структура и относительное количество парафиновых боковых цепей в полициклических углеводородах. [c.32]

Очевидно, такие реакции весьма полезны при синтезах полициклических углеводородов. [c.177]

Насыщенные полициклические углеводороды. .................................1,0285 [c.210]

Высокомолекулярные полициклические углеводороды плохо растворяются в пропане. С повышением температуры обработки растворимость пх в пропане уменьшается. [c.212]

Поверхностно-активные вещества, способные изменять форму процесса кристаллизации парафина, содержатся в тех или иных количествах в большинстве сырых нефтей. Эти вещества, называемые иногда естественными депрессаторами, относятся к категории высокомолекулярных высококипящих соединений и при разгонке нефти не перегоняются с дистиллятными фракциями, а концентрируются в остатке от перегонки. В литературных источниках такими естественными депрессаторами считаются асфальтены и смолы. Мы полагаем, что этими веществами являются главным образом высокомолекулярные полициклические углеводороды, возможно, с конденсированными кольцами, как ароматическими, так и нафтеновыми, имеющие длинные алкильные цепи, а также высокомолекулярные кислородсодержащие, а возможно, и серусодержащие соединения, тоже обладающие длинными алкильными цепями. Наличие у этих веществ алкильной цепи обусловливает их адсорбируемость на поверхности кристаллизующегося парафина, а имеющиеся у них полярные или циклические группы образуют защитный слой, препятствующий выделению твердой кристаллической фазы (парафина) на поверхности ранее выкристаллизовавшегося парафина. [c.72]

Для определения термодинамических функций кокса состава СНа используем интерполяцию данных для графита (СНо) и полициклических ароматических углеводородов. С этой целью по известным величинам С°р, 5°, АН°о , АО°об для графита и твердых полициклических углеводородов (нафталина, антрацена, трифенилметана) найдем термодинамическую функцию Ф, отнесенную к группе СНа, и далее ее зависимость от а. Соответствующие величины приведены в табл. 54. [c.228]

При использовании в качество алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу нри алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном нри 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10% алкилированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны (через полимеризацию изобутилена в диизобутилен). Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя. [c.338]

Углеводородная часть остажов изучена достаточно хорошо и в основном представлена алканами, циклоалканами, циклоалкано-алка-нами и аренами с различной степенью цикличности. В составе группы насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы и циклоалкано-алканы. Арены состоят из легких (моноциклические, включающие алифатические цепочки различной длины и разветвленности), средних (би- и трициклические в виде конденсированных систем из двух-трех бензольных и циклоалкановых колец), тяжелые (полициклические углеводороды), содержащие большую долю конденсированных систем преимущественно из ареновых колец и по характеру скелета приближающиеся к первичным смолам. [c.15]

Плотность и коэффициент преломления ароматических углеводородов, выделенных из тяжелого нефтяного сырья, а также обеспарафиненных циклопарафинов, свободных от ароматики, вообще высоки и намного больше, чем плотность и коэффициент преломления производных бензола и моноциклических циклопарафинов, кипящих в тех же пределах, что и сырье. Кроме того, плотность и коэффициент преломления быстро возрастают с увеличением температуры кипения тяжелых нефтяных фракций. Эти факты приводят к выводу о том, что циклопарафины и ароматические углеводороды тяжелого нефтяного сырья являются преимущественно полициклическими и что полициклический характер этих углеводородов усиливается с увеличением пределов выкипания фракций. Число колец в полицикли-ческих углеводородах различно для разных нефтей. Тяжелый газойль и масляные фракции из пенсильванской нефти содержат меньше полициклических углеводородов, чем эти же фракции из калифорнийской нефти. [c.30]

Структура колец полициклических циклопарафинов и ароматических углеводородов в тяжелом нефтяном сырье достоверно не установлена. Преобладание конденсированной (соединением двух колец атомами углерода) структуры колец, подобных нафталинам, 1,2,3,4-тетрагидронафта-линам, среди полициклических углеводородов в керосинах или легких газойлях приводит к предположению о том, что в тяжелом нефтяном сырье преобладают конденсированные циклические структуры. Это предположение подтверждается значительным образованием нафталинов и их производных при крекинге тяжелого сырья. Подобные продукты, несомненно, являются результатом разложения высокомолекулярных конденсированных полициклических структур, существовавших ранее в сырье. Неконденсирован-ные полициклические углеводороды, аналогичные дифенилу или его гомологам, как будет видно из дальнейшего, также были обнаружены в наиболее тяжелом нефтяном сырье. [c.30]

Полнослъю смешивается, особенно при температуре 90—100 , за исключением некоторых полициклических углеводородов. [c.193]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Такие полициклические углеводороды, как антрацен и фенантрен, полисульфируются настолько быстро, что получение моносульфокислот всегда сопряжено с образованием заметных количеств нежелательных полизамещенных соединений [106]. [c.525]

Окисление является следующей побочной реакцией, более часто наблюдающейся при сульфировании полициклических углеводородов и.пи полиалкилированных производных бензола, особенно нри повышенных температурах. Этому типу реакции отдавалось предпочтение на более ранней стадии развития промышленного процесса окисления нафталина олеумом до фталевого ангидрида в присутствии ртути в качестве катализатора. [c.525]

Аналогичным образом здесь снова следует ожидать, что склонность к полисульфированию и окислению должна быть связана с полициклическими углеводородами. [c.538]

Существует относительная зависимость между качеством нефтепродуктов и содержанием в них водорода. Лучшие сорта авиационных бензинов, керосинов, дизельных топлив, турбинных и большинства других высококачественьых смазочных масел состоят из смесей углеводородов, содержащих высокие пропорции водорода. Кроме того, зачастую требуется превращение олефиновых и полициклических углеводородов в парафиновые и моноцикличе-скпе процессами, улучшающими соотношение углерод — водород. [c.89]

Скорость коксообразования мала по сравнению со скоростями взаимных превращений углеводородов, т. е. можно считать, что этот процесс квазистационарен. Такое допущение позволяет объединить все возможные промежуточные продукты коксообразования в три основные группы алкилциклопентановые и алкилцикло-иентадиеновые углеводороды (АП), инденовые и ароматические с ненасыщенными боковыми цепями (ИН) и полициклические углеводороды (ПУ). Тогда как при атмосферном, так и при повышенном давлении водорода схему образования кокса можно представить в виде [c.136]

После отгонки тяжелого масла остается смоляной пек. Общие < войсгва подобных веществ были уже рассмотрены в главе об ас- фальтовых продуктах и здесь остается только ближе определить природу и свойства пирогенетического пека (326, 371). Состав его совершенно не изучен — в нем только предполагаются высшие полициклические углеводороды ароматического ряда, и некоторые из них не трудно выделить. Так, напр., сравнительно легко изолировать хризен и фенантрен. [c.427]

Фенол — типичный полярный растворитель со средней раство-ряюш,ей способностью и средней избирательностью. Под влиянием силового поля молекул фенола в раствор переходят смолистые вещества, полициклические углеводороды, органические соединения серы. С увеличением кратности отношения растворителя к сырью и с повышением температуры растворяющая способность фенола повышается. При температуре, близкой к критической температуре растворения, в экстрактный раствор начинают переходить желательные ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями и нафтеновые углеводороды. [c.245]

Су1цествует связь между нейтральными смолами, асфальте-1[ампи высокомолекулярными полициклическими углеводородами. Так, ири окислении тяжелых ф ракций нефти, содержащих высоко- [c.334]

Особой склонностью к образованию высокомолекулярных многоядерных продуктов конденсации при пиролизе обладают некоторые полициклические углеводороды, в которых бензольное или нафталиновое кольцо сконденсировано с предельным или нопредельгым пятичленным циклом. Примерами таких угле-во/юродов могут служить иБщен и аценафтен [c.421]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.187 ]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.15 , c.69 ]

Нефтяной углерод (1980) -- [ c.15 , c.69 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.19 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.180 ]

Ароматическое замещение по механизму Srn1 (1986) -- [ c.0 ]

Генетика с основами селекции (1989) -- [ c.543 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология