Реакции также процессы образования

ИЗ которого следует, что стандартная энтальпия образования озона положительна и равна 142,5 кДж/моль. Кроме того, как показывают коэффициенты уравнения, в ходе этой реакции из трех молекул газа получаются две молекулы, т. е. энтропия системы уменьшается. В итоге, стандартное изменение энергии Гиббса в рассматриваемой реакции также положительно (163 кДж/моль). Таким образом, реакция превращения кислорода в озон самопро-изЕюльно протекать не может для ее осуществления необходима затрата энергии. Обратная же реакция — распад озона — протекает самопроизвольно, так как в ходе этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается. Иначе говоря, озон — неустойчивое вещество. [c.378]

Ре + = 2Ре +- -12 Пары с более высоким стандартным потенциалом могут окислять системы, обладающие меньшим стандартным потенциалом. Эта зависимость может быть использована для предсказания направления реакции. Однако оценки по этому правилу не всегда реализуются на практике, так как стандартные потенциалы характеризуют направление реакций в системах, где активность каждого участника составляет 1 моль/л. При изменении концентрации реагентов, pH раствора и других факторов направление реакции может меняться. Существенное влияние на редокс-потенциал системы оказывают также процессы образования координационных соединений, осадков и т. д. [c.108]

Крекинг-процесс в общем включает не только реакции расщепления, в которых под влиянием теплового воздействия образуются смеси низко-молекулярных углеводородов, но и реакции, приводящие к образованию смесей углеводородов, кипящих при более высокой температуре, чем исходный материал, и богатых ароматическими углеводородами. Таким образом, суммарный эффект крекинга измеряется не только образованием низкокипящих продуктов в результате расщепления исходного сырья, но также и количеством вновь образовавшихся продуктов, кипящих при температурах более высоких, чем исходное сырье и являющихся результатом реакций конденсации. [c.38]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге>и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

В результате этих процессов устанавливается равновесное состояние, характеризуемое наличием большого количества различных форм комплексных и гидратированных соединений, количественные отношения которых определяются величинами их констант диссоциации. Любое изменение в системе (температуры, общей концентрации, концентрации отдельных компонентов) неизбежно приводит к сдвигу равновесия всех процессов, протекающих в водных растворах. Наряду с процессами комплексообразования могут иметь место также процессы образования и растворения твердых фаз, реакции окисления-восстановления. Зачастую картина усложняется тем, что равновесие системы не всегда устанавливается достаточно быстро, многие процессы протекают медленно (например, многие реакции окисления-вос-становления и комплексообразования) и один и тот же по общему составу раствор в зависимости от времени наблюдения может характеризоваться различным соотношением образующихся в нем соединений. [c.12]

На примерах реакций образования генераторного и водяного газов, а также процесса образования метана мы убедились в существовании некоторого правила для температурных смещений химического равновесия и выразили его графически с помощью непрерывной кривой — изобары Гиббса. Непрерывность ее, а также факты самопроизвольного стремления атомно-молекулярных систем к равновесиям подсказывают мысль о статистическом их смысле. Каждая отдельная молекула подвергается при химическом превращении скачкообразному изменению свойств, связан ному с квантовыми состояниями электронов. Непрерывность изобары является следствием того, что с повышением температуры число превращенных молекул нарастает постепенно, и, т.аким образом, отдельные скачки суммируются. Давая кажущийся непрерывным макроскопический сдвиг равновесия. [c.239]

В разделе учения о растворах рассматривается природа и внутренняя структура растворов в зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества. В нем изучаются также процессы образования растворов и особенности протекающих в них реакций. [c.5]

Электронодонорные заместители, а также заместители, вызывающие стери-ческие затруднения, препятствуют реакции. Побочный процесс — образование орто-изомера эта реакция становится преобладающей при действии (СНзСО)аО ( 250°С) или при УФ-облучении [c.103]

В [78] подробно рассмотрены процессы образования пересыщенного пара и аэрозоля при адиабатическом расширении газовой смеси, при лучеиспускании, при турбулентном смешении газов (в частности, в турбулентной свободной струе парогазовой смеси), в результате диффузии, теплопроводности, химических реакций, а также процессы образования монодисперсного аэрозоля на искусственных ядрах конденсации в различных генераторах (см. также [50]). [c.52]

Вода, используемая в технологических процессах на ТЭС, содержит различные растворенные в ней газы. Наличие этих газов в воде объясняется как их сорбцией и протеканием химических реакций в процессе образования примесей в природной воде (см. гл. 1), так и появлением их в процессе очистки (см. гл. 3), а также вследствие присосов в конденсаторах турбин и насосах [6, 24 ]. [c.142]

Кроме невыраженных явно выше реакций, в процессе термо — лиза пентана протекают также реакции изомеризации, циклизации и далее поликонденсации с образованием высокомолекулярных ароматизированных продуктов. [c.27]

Наряду с этой реакцией, идут также процессы образования ацетатов [c.353]

Первая стадия этого процесса — образование надуксусной кислоты, которая затем реагирует с избытком ацетальдегида, образуя ангидрид, а также уксусную кислоту. В качестве катализаторов используются ацетаты меди, кобальта, марганца, повышающие селективность реакции образования ангидрида. Селективность может быть также увеличена при добавлении таких агентов, как этилацетат, в результате удаления образующейся в реакции воды. Данный процесс проводится при 50— 80°С и давлении (4—10)-Ю Па. [c.273]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

А. Красновский вычислил константы скоростей реакций окисления толуола и ксилолов кислородом воздуха. Реакции образования гидроперекисей оказались нулевого порядка, а реакции распада гидроперекисей — первого порядка. Были найдены также константы скоростей реакций распада. Процесс образования гидроперекисей, по Красновскому, состоит из трех стадий 1) таутомеризация углеводорода в хиноидную форму, 2) присоединение углеводородом в хиноидной форме молекулы кислорода и 3) перегруппировка образовавшейся циклической перекиси в гидроперекись. [c.94]

Недавно было сообщено, что в этой реакции наряду с возможным Л-процессом, дающим (190) и (191), реализуется также процесс образования (193) путем присоединения тетрациклона к (192) 57г. [c.248]

К числу таких же эндотермических реакций относится процесс образования гидразина из аммиака [62]. Эта реакция представляет интерес, учитывая тот сложный путь, по которому гидразин синтезируется в настоящее время в технике. Выходы здесь пока невелики — 1 молекула/100 эе. Если впоследствии будут найдены пути повышения выхода этой реакции, то этот процесс, возможно, также найдет практическое применение. [c.102]

Соединения, которые образуются при взаимодействии кислоты и спирта, называются сложными эфирами. Сложные эфиры могут образоваться при реакции спиртов как с органическими, так и с неорганическими кислотами. Хлорангидриды и ангидриды кислот более реакционноспособны, чем органические кислоты, поэтому при получении сложных эфиров обычно используют эти соединения. Приведенные ниже реакции иллюстрируют процесс образования сложных эфиров из спирта и аце-тилхлорида, а также из спирта и неорганической кислоты [c.240]

Для изучения вторичных и более высоких порядков ионных реакций, а также процессов образования сгустков ионов сконструированы специальные масс-спектрометры высокого давления, в которых применяются протонные пучки, пучки а-частиц, и фотоионизационные источники [3, 4]. [c.184]

Металлический компонент катализатора, обладающий дегидриче-скими свойствами, ускоряет реакции дегидрирования и гидрирования. Он также способствует образованию ароматических углеводородов, частичному удалению промежуточных продуктов реак ц11и, ведущих к коксообразованию. Металлы-промоторы полиметаллических катализаторов, помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (платиной), влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (окисью алюминия). [c.10]

Одностадийность достигается также при так называемых совмещенных процессах, когда в одном аппарате протекают две или более реакции, ведущие к образованию целевого продукта, например получение изобутилметилкетона из ацетона [c.21]

Прежде чем выбрать катализатор, необходимо внимательно рассмотреть условия, при которых он будет работать в реакторе. Для этого путем термодинамического расчета сначала следует определить подходящие интервалы температуры, давления и состава подаваемого в реактор сырья. Необходимо также учесть конкурирующие побочные реакции и процессы распада продуктов. Нередко оказываются важными и другие обстоятельства при реакциях окисления избегают образования взрывчатых смесей, условия работы реактора выбирают так, чтобы устранить его коррозию. [c.8]

Реакция конверсии водяного газа. Реакция конверсии водяного газа была обнаружена как побочная реакция при кар-бонилировании метанола на родиевом катализаторе уже в ходе лабораторных исследований и разработки процесса [4, 16]. Она состоит во взаимодействии монооксида углерода и воды с образованием водорода и диоксида углерода. С умеренными скоростями она также протекает в растворе уксусной кислоты в отсутствие активных метильных групп в каталитической системе при условиях, близких к условиям карбонилирования метанола. Сотрудники Рочестерского университета наблюдали протекание этой реакции с измеримыми скоростями на данной каталитической системе при низкой температуре и давлении ниже атмосферного [17, 18]. Конверсия водяного газа — наиболее глубоко исследованная из побочных реакций, сопровождающих процесс карбонилирования метанола на родиевом катализаторе [19, 20]. [c.298]

Употребленные автором термины физическое за.грязнение , а также химическое загрязнение (см. ниже) могут создать иллюзию существования качественно разных процессов образования продуктов уплотнения на катализаторе. В действительности же эти продукты всегда образуются в результате химических реакций, но отличаются по составу при разных температурах эксплуатации катализаторов, с чем связаны различия в их удалении растворителями. — Прим. ред. [c.176]

Процесс образования дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола проходит с большим выделением тепла, поэтому очень важен вопрос о его эффективном отводе и i . Например, предложено смешивать фенол с катализатором и к полученной смеси медленно добавлять гидроперекись. Ее можно вводить в несколько мест по высоте реакционной зоны и в этом случае аппарат выполняют с удлиненной реакционной зоной (трубка и т. п.). Такие меры не только способствуют более эффективному отводу тепла, но и создают благоприятные условия для синтеза вследствие наличия большого избытка фенола в каждый момент времени. В патенте предложено использовать аппарат с удлиненной реакционной зоной, в которую тонкой пленкой подают смесь реагентов. Фенол и гидроперекись, предварительно растворенные в спирте (метиловом, этиловом) или эфире, пропускают через аппарат тонкой пленкой при 20 °С одновременно параллельным током вводят хлористый водород. Время реакции 64 jiiuH. Выход дифенилолпропана 65% (т. пл. 147—149 °С). Для отвода тепла можно также использовать растворители — углеводороды, спирты, эфиры. [c.103]

Кроме этой реакции в элементах происходит также процесс образования гидроксихлорида цинка. [c.119]

Поэтому гидрохлорирование ацетилена и его гомологов проводят в присутствии селективных катализаторов, ускоряющих только первую стадию присоединения. Для этой цели оказались эффективными солн двухвалентной ртути и одновалергтной меди. Из солей двухвалентной ртути применяется сулема Hg b. Она сильно ускоряет кроме основной реакции также гидратацию ацетилена с образованием ацетальдегида. По этой причине, а также из-за дезактивирования сулемы в солянокислых растворах ее используют в газофазном процессе при 150—200°С, применяя возможно более сухие реагенты. При этом побочно образуются ацетальдегид (за с чет небольшой примеси влаги) и этилиденхлорид, но выход последнего не превышает 1.%. [c.132]

Процесс алкилирования бензола этиленом на хлориде алюминия включает в себя следующие стадии приготовление катализаторного комплекса, проведение реакции алкилирования, обработка и разделение продуктов реакции.Шепременным условием достижения хороших результатов является чистота исходных продуктов. Примеси ацетиленовых и диеновых углеводородов, сернистых и кислородсодержащих соединений в оле-финовой фракции и бензоле отравляют катализаторный комплекс, что приводит к повышенному расходу реагентов и катализатора, а также к образованию побочных продуктов, от которых трудно очистить целевой продукт. [c.231]

Катодные ингибиторы влияют на скорость катодной реакции коррозионного процесса. К ним относятся активные восстановители, связывающие кислород и уменьшающие его содержание в растворе ( например, сульфид натрия или гидрозин), защищающие вещества, уменьшапцие поверхность катода за счет образования пленок труднорастворимых соединений ( например, Са(НСО ) или п ЗОц ), а также вещества, затрудняющие катодную реакцию коррозии металла ( катионы тяжелых металлов, например, вИсмута и Мышьяка), Ингибиторы смешанного действия замедляют как анодцую, таи и катодную реакции процесса корроаии. К этой группе ингибиторов относятся полифосфаты и силикаты. [c.53]

Процесс образования кокса связан с протеканием реакций уплотнения на поверхности катализатора. Это обусловливает не только снижение активности катализатора, но и ухудшение селек-тивности ,пррцесса. Коксообразованию способствует понижение лабиального давления водорода и мольного отношения водород/сырье, отравление катализатора контактными ядами, нарушение баланса гидрирующей и кислотной функцией катализатора, переработка сырья с повышенным содержанием легких (С5—Се), а также присутствие тяжелых (выше Сщ) углеводородов. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология