Сополимеризация этилена с олефинами

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32]

Образование более низкомолекулярных полимеров при сополимеризации а-олефинов с этиленом указывает на то, что каталитические комплексы с а-олефинами более склонны к обрыву цепи. [c.858]

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ а-ОЛЕФИНОВ Сз-Св С ЭТИЛЕНОМ [c.88]

Таким образом, как гомополимеризация, так и сополимеризация высших олефинов с этиленом и пропиленом, составляет интересную и перспективную в теоретическом и практическом аспектах самостоятельную область химии полиолефинов. Эта область изучена в значительно меньшей степени, чем полимеризация этилена и пропилена, и поэтому привлекает внимание исследователей и практиков, посвятивших себя химии и технологии полиолефинов различного назначения. Тем не менее в мировой литературе пока отсутствуют обобщающие работы в рассматриваемом направлении. [c.5]

Внимание ряда исследователей привлекает сополимеризация линейных олефинов с этиленом. Такого рода процессы представляют не только теоретический интерес, но могут иметь и существенное практическое значение для регулирования комплекса свойств ПЭ низкого давления. Как мы уже говорили выще, именно сополимеризацией этилена с олефинами С4— на металлокомплексных катализаторах удается получать ПЭ с регулируемой в пшроких пределах плотностью и тем самым вплотную подойти к решению важной технической задачи получения всего ассортимента марок ПЭ на унифицированных установках, использующих комплексные металлоорганические системы. [c.42]

Обратим еще раз внимание на то, что рассмотренные в настоящей главе данные и их критический анализ помимо научного интереса для познания особенностей получения, структур и свойств высших ПО имеют существенный практический интерес с точки зрения создания новых типов ПО с ценным комплексом технических свойств. Особенно следует обратить внимание на процессы сополимеризации высших олефинов С —с этиленом, которые открывают новые горизонты в химии и технологии ПЭ и, по всей вероятности, приведут к созданию унифицированного процесса получения ПЭ на металлокомплексных катализаторах. Уже сейчас мы располагаем возможностью за счет такой сополимеризации регулировать в пределах одной и той же технологической схемы плотность и другие свойства ПЭ. Получаемый этим способом так называемый линейный ПЭ станет одним из наиболее перспективных полимерных материалов, в том числе и для создания необходимых для разных отраслей техники композиций. Здесь остается еще широкое поле деятельности, в частности для аналогичного регулирования свойств ПП, которое до сих пор не изучено. [c.44]

При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации rj и г , очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [c.225]

Результаты исследований сополимеризации этилена с различными а-олефинами показывают, что по мере увеличения длины углеводородной цепи относительная активность сомономеров в процессе совместной полимеризации их с этиленом снижается. Однако одновременно с удлинением цепи сомономера увеличивается его модифицирующее действие, о чем свидетельствуют данные по степени кристалличности сополимера (см. стр. 24). [c.125]

Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би- и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. [c.28]

ПНБ. Этого можно достичь введением в очень жесткую цепь ПНБ некоторого количества гибких шарнирных звеньев за счет сополимеризации НБ с а-олефинами, например, этиленом. [c.36]

Можно было ожидать, что сополимеризация различных а-олефинов с этиленом на этом катализаторе будет затруднена вследствие относительно низких скоростей гомополимеризации а-олефинов по сравнению со скоростью гомополимеризации этилена. В действительности, однако, сополимеризация происходит очень гладко и добавление а-олефинов приводит к увеличению общей скорости реакции. [c.89]

Наряду с изучением сополимеризации этилена с пропиленом исследовали сополимеризацию этилена с другими а-олефинами, в частности с бутеном-1 Анализ сополимеров этилена с бутеном-1 проводили теми же методами, что и при исследовании этилен-пропиленовых сополимеров. В широком интервале составов этилен-бутиленовые сополимеры аморфны и полностью растворимы в кипящем -гептане. Механические свойства таких сополимеров аналогичны свойствам этилен-пропиленовых сополимеров. [c.214]

Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров (до 5 объемн.%), скорость сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном высока и приближается к скорости гомополимеризации этилена [298, 317]. Как и следовало ожидать, в процессе сополимеризации с этиленом удельная скорость расходования а-олефина значительно превышает скорость его гомополимеризации [298 J. Для сохранения прочностных [c.52]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответ-< твии с намечаемой областью пспользования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий -ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копируюш,их катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополимеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будупцем к разработке широкой [гаммы эластомеров для специальных областей. [c.307]

Наиболее часто как основы для загущения применяются олигомеры а-олефинов и эфиры двухосновных кислот или полиолов. Поли-а-олефины получают сополимеризацией а-олефинов (например, этилена с пропиленом), часто в присутствии водорода, или термическим крекингом этилен-пропиленового синтетического каучука (СКЭП). Для получения моторного масла продукт крекинга СКЭП подвергают карбамидной депарафинизации, а затем гидрированию. Масло состоит преимущественно из изопарафиновых углеводородов и имеет следующие показатели [47] [c.27]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

При использовании алкилов алюминия в качестве сокатализаторов в полимеризации пропилена предпочтительно, хотя и не обязательно, чтобы алкилы содержали столько же углеродных атомов, сколько полимеризуемый олефин. Если полимеризацию пропилена вести на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и четыреххлористого титана, то этилен, образующийся в результате замещения этильной груниы на пронильную, вступает в реакцию сополимеризации, что приводит к снижению кристалличности получаемого полимера. При использовании в этом случае вместо триэтилалюминия тринропилалюминия получают полимеры с более регулярной структурой [22]. [c.136]

В некоторых патентах приводятся примеры, согласно которым в исходный этилен добавляют такие олефины, как, например, 2-метил-бутен-2 и 2-этилгексеп-1. При рассмотрении этих примеров создается впечатление, что сополимеризация в этом случае имеет место, по вместе с тем в других примерах используются в качестве растворителей или реакционной среды те же самые олефины, но не говорится о том, что идет сополимеризация. [c.334]

Известны различные серусодержащие полимеры полисульфоны, полисульфиды, полиэфиры и др. Опубликован ряд обзорных работ, посвященных серусодержащим полимерам 28б-2вб Сополимеризацией ЗОг с ненасыщенными соединениями получают различные полисульфоны 297-зи у к, синтезированы сополимеры с этиленом при 40—250° С и давлении от 200 до 3000 атм 237.298 аллиловым спиртом и его эфирами в присутствии персульфатов 299, смесями аллилхлорида и а-олефинов с хи-нонметанами , непредельными кремнийорганическими соединениями °2, с бициклогептеном °з ц другими олефинами [c.524]

Облучение смеси СО с этиленом в газовой фазе при 25—215° С и давлении до 300 атм у-лучами приводит к образованию ноли-кетонов с мол. весом 1500—5000 [157]. Скорость сополимеризации под давлением 155—178 атм пропорциональна мощности поглощенной дозы в степени 1,3. При увеличении концентрации СО в исходной смеси от 3 до 50 % содержание СО в сополимере возрастает от 26 до 45%. Сополимер не содержит а-дикарбонильных групп. Сополимеризация СО с этиленом в циклогексане под действием перекисей [158—160] или 7-лучей [161—167] при 73—170° С и давлении 20—1000 атм, а также с а-олефинамипри —78—25°С и давлении 20—30 атм [168] дает возможность получать поликетоны — [—(СаН п—С(0)—] с выходом до 20% от олефина (мол. вес до 450 ООО, т. пл. 93—145° С, отношение С2Н4 СО в сополимере [c.159]

Описаны сополимеризации на гомогенных, коллоидно-дисперс-ных, различного типа гетерогенных и модифицированных комплексных катализаторах, рассмотрены методы синтеза блоксопо-лимеров и этилен-пропилен-диеновых реакционноспособных тройных сополимеров, а также способы определения состава олефино-вых сополимеров. [c.2]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Реакции гомополимеризации а-олефинов и винильных мономеров протекают с образованием полимеров, на 97— 100% построенных по принципу голова—хвост , вследствие термодинамической выгодности соответствующих актов роста. Однако в процессе сополимеризации, например, этилена с пропиленом [335] или а-амиленом [424], по-видимому, возникают условия, благоприятные для нарушения регулярности цепи и сочленения звеньев по принципу голова к голове . В этом случае обычные константы относительной активности мономеров оказываются зависимыми от состава мономерной смеси [425]. Количество аномальных присоединений в сополимерах, полученных на системе VAAg—Al (изо-С4Нд)2С1, составляет около 20% по отношению к этилену в сополимере эквимоляр-ного состава. Присоединения такого типа обнаружены и в сополимерах, полученных на других ванадийсодержащих каталитических системах. Анол1альные присоединения, наличие разветвленности и конверсионная полимеризация увеличивают композиционную неоднородность сополимеров, что положительным образом сказывается на их эластомерных свойствах. [c.81]

Сополимеризация ВХ с а-олефинами представляет не только практический, но и большой научный интерес, так как анализ констант сополимеризации дает дополнительную информацию о механизме инициирования процесса. Сам факт сополимеризации винилхлорида с этиленом и другими а-олефинами в мягких условиях под действием комплексных металлоорганических катализаторов следует рассматривать как указание на несвободнорадикальный механизм процесса сополимеризации [831— [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Сополимеризация этилена с олефинами: [c.291] [c.103] [c.116] [c.135] [c.180] [c.374] [c.133] [c.360] [c.81] [c.96] [c.303] [c.415] [c.523] [c.201] [c.200] [c.502] [c.90] [c.6] [c.119] [c.123] [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология