Карбоновые кислоты, значения рКа алициклические

В табл. 1.12 приведены значения Гг и для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении алициклических соединений карбоновыми кислотами. [c.29]

Большое практическое значение имеет окисление алициклических спиртов и кетонов до двухосновных карбоновых кислот. Так, адипиновую кислоту получают окислением циклогексанола. [c.184]

Итак, данные о рКа замещенных алициклических карбоновых кислот с жестко фиксированным положением заместителей не позволяют делать каких-либо однозначных выводов. Но имеются существенные дополнительные сведения о других реакционных сериях с насыщенным циклическим фрагментом между заместителем и реакционным центром. Особую ценность представляют данные о зависимости эффектов одинаково удаленных заместителей от их пространственной ориентации, т. е. от различных значений угла между направлениями диполя заместителя и прямой, проведенной от заместителя к реакционному центру. [c.167]

Информативны также данные [314] о зависимости от среды р и 2д кл для 4-замещенной пиперидиновой серии. Знаменательно, что значения р в нитробензоле заметно выше, чем в метаноле соответствующие различия в факторах 2цикл незначимы. Следовательно, указанное различие в значениях р вызвано соответствующим изменением индукционной постоянной для реакционного центра (скорее всего, в заряженном состоянии). Причем здесь это изменение практически одинаково как для алифатической, так и для циклической структур фрагмента, расположенного между заместителем и реакционным центром. Выше мы видели, что в случае диссоциации карбоновых кислот переход от воды к водноспиртовым смесям сопровождается увеличением р для алициклических реакционных серий и неизменностью этой величины для алифатических серий последнее — формальная причина симбат-ного увеличения 2цикл- [c.170]

Из сказанного следует важный вывод р и р° для одной и той же реакционной серии эквивалентны и численно равны друг другу . Это положение легко поддается экспериментальной проверке. Соответствующие данные приведены в табл. IV. 7. Очевидно, что равенство р° = р соблюдается далеко не всегда . Несомненно, что несоответствие не обусловлено неточностью при калибровке масштаба величин а, поскольку такая неточность должна привести только к появлению систематического отклонения, выражаемого в виде постоянства отношения р /р° 1. На самом же деле это отношение колеблется в довольно широких пределах, как это видно из приведенных в табл. IV. 7 данных. При этом бросается в глаза некая закономерность. Отношение р /р° близко к единице для реакционных серий, значение гц к.ч которых у алициклических фрагментов существенно больше расчетного (см. табл. IV. 6). Такими сериями являются щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот в снирто-водной среде (р = р° согласно условию стандартизации), метанолиз -метиловых эфиров карбоновых кислот и диссоциация карбоновых кислот в 50%-ном (об.) водном этаноле. В случае же реакционных серий диссоциации карбоновых кислот в воде и их взаимодействия с ди- [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология