Карбоновые кислоты, значения рКа

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Константы диссоциации к для первых членов ряда карбоновы кислот в водном 1 н. растворе имеют следующие значения (прн 25°) [c.243]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Определение муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот. Муравьиная, уксусная, пропионовая и масляная — кислоты средней силы относятся к гомологическому ряду насыщенных одноосновных карбоновых кислот. Значения рКа этих кислот равны соответственно 3,75 4,75 4,87 и 4,82. Кондуктометрическое определение этих кислот сильными основаниями в 0,1—0,001 и. растворах не вызывает затруднений. При титровании проте-кают реакции нейтрализации. На примере нейтрализации уксусной кислоты гидроксидом натрия уравнение реакции изображают следующим образом [c.149]

Этот способ похож на препаративный метод получения нитрилов дегидратацией аминов карбоновых кислот с помощью пятиокиси фосфора. В технике процесс проводят в жидкой или паровой фазе в присутствии катализаторов, действуя на кислоту избытком аммиака. Кроме одноосновных кислот, в эту реакцию можно вводить также дикарбоновые кислоты в этом случае образуются динитрилы — полупродукты, имеющие большое значение для производства полиамидного волокна и синтетических смол. [c.379]

Фенол и его низшие гомологи являются слабыми кислотами, обычно растворимыми в водных щелочах, но не в растворах бикарбоната, поэтому их легко можно отличить от простых карбоновых кислот значения рКа фенола и бензойной кислоты составляют соответственно 9,94 и 4,18. Электроноакцепторные заместители,, особенно в орто- и/или пара-положениях, увеличивают, а электро-нодонорные группы понижают кислотность фенолов. В общем случае кислотность замещенного фенола можно вычислить по. уравнению [c.178]

Влияния карбоновых кислот на окисление топлив не обнаружено, что, по-видимому, объясняется близкими значениями эффективной энергии активации окисления кислот (130 кДж/моль) и углеводородов топлива. [c.50]

В последнее время приобретает значение прямая этерификация карбоновых кислот олефинами без стадии гидратации олефинов в спирты [c.205]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Средние значения констант скорости (л/г-экв-час) этерификации диэтиленгликоля карбоновыми кислотами в присутствии КУ-2 [c.116]

Авторами на протяжении многих лет изучалась реакция алкилирования карбоновых кислот, ароматических углеводородов, фенолов и их производных этиленовыми углеводородами. Исследования проводились в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, который, как известно, за последние десятилетия стал одним из распространенных катализаторов в органической химии [14] и особенно эффективным оказался в процессах алкилирования. Эти наши исследования и составляют основу данной монографии. В связи с тем, что алкилбензолы и некоторые их производные в настоящее время широко используются в качестве исходных продуктов для различных синтезов через гидроперекиси, в монографию включена специальная глава — Автоокисление алкилароматических углеводородов . Эта глава особенно наглядно показывает значение реакции алкилирования ароматических углеводородов. Она написана главным образом на основе литературных данных и включает наши исследования, выполненные за последние годы. [c.5]

Иные результаты по сравнению с кислотами п спиртами получены при изучении адсорбции солей карбоновых кислот, алкил-сульфонатов- и сульфатов натрия. Для этих соединений экспериментальные значения работы адсорбции значительно ниже полученных но формуле (9). Возможными причинами расхождения могут являться следующие. В случае адсорбции солей вследствие их хорошей растворимости в воде часть алифатической цепи может быть втянута в водную фазу. С увеличением общей длины цепи значения работы адсорбции солей возрастают, но в меньшей стеиени, чем у кислот п спиртов, т. е. увеличивается число метиленовых групп в обеих фазах. [c.430]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты — производные замещенных циклопентанов и циклогексанов. Их молекулярный вес колеблется от 114 (циклопентанкарбоновая кислота) до значений выше 1000. Естественно, что больше всего их содержится в нефтях нафтенового основания. [c.395]

Эфиры карбоновых кислот могут быть подразделены на три большие группы, приче.м входящие в эти группы эфиры имеют большое значение [c.263]

Более низкие (по сравнению с незамещёнными карбоновыми кислотами) значения pH, характеризующие кислотность аминокислот, отражают электроноакцепторное влияние аминогруппы (-1-эффект), Ан шогичным образом основность а шнокислот понижена по сравнению с аминами вследствие отрицательного 1-эффекта карбоксильной группы. Расположение и СОО при одном и том же атоме углерода приводит к тому, что аммониевая группировка снижает основные свойства карбоксилат-аниона вследствие делокализации отрицательного заряда, а потеря протона группой уменьшает это влияние, так как -1-эффект аминогруппы много меньше -I-эффекта аммониевого азота. [c.42]

Сказанное объясняет, таким образом, почему параметры 8, М, О и АО в сольватированных ионах Н5О2 и Н3О2 имеют достаточно высокие значения, что обеспечивает большую ширину полос антисимметричных колебаний фрагментов (ОНО). Как отмечено выше, для димеров карбоновых кислот значение 3, по-видимому, почти такое же, как и для сольватированного иона Н5О2 Однако, поскольку частота О в димерах сравнительно мала ( 200 см [71]), полная полуширина их спектра ( -600 см ) значительно меньше, чем для гидратированных ионов Н+ и ОН". Кроме того, число осцилляторов, сильно связанных с протонами димера, мало, вследствие чего в спектре появляется несколько перекрывающихся полос, а не непрерывное поглощение. [c.201]

Химические свойства. Поливиниловые сложные эфиры (в том числе и поливинилацетат) подвергаются гидролизу при нагревании в водной среде в присутствии соляной и серной кислот, додецилбензолсульфокислоты, 0,1—5% хлорной кислоты или ее водорастворимой соли, карбоновой кислоты. Значение pH в гетерогенной смеси полиэфира и раствора указанных кислот в воде не должно быть больше 2, поверхностное натяжение смеси не должно превышать 60 дин см [617—619]. [c.365]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Соли металлов низших одноосновных карбоновых кислот. Значение таких соединений по сравнению с солями металлов жирных кислот с длинными углеводородными цепями для стабилизации ПВХ невелико. Соли щелочных металлов акриловой и метакриловой кислот давно были предложены для стабилизацииПВХ, хлорированных каучуков и поливинилацеталей [2118]. Формиаты или оксалаты щелочных металлов можно применять в качестве свето- и термостабилизаторов пластизолей на основе сополимеров винилхлорида и винилацетата [710], причем формиаты щелочных металлов, кроме того, являются и стабилизаторами поливинилфторида [795, 1846]. [c.208]

Величина б аналогична р в уравнениях Гамметта и Тафта и представляет собой меру чувствительности данной реакционной серии к действию стерических эффектов заместителей — стери-ческая константа заместителя — мера пространственного взаимодействия заместителя с реакционным центром. Значения Es существенно зависят от типа реакционной серии, в которой они определялись. Это позволяет предполагать, что отсутствие корреляции по уравнениям, включающим Еа, означает заметное отличие геометрии переходного состояния данной реакции от геометрии переходного состояния в реакции кислотного гидролиза эфиров карбоновых кислот. Значения Еа, найденные из данных по скоростям [c.187]

Оксамид с его двумя карбонамидными группами имеет очень большой момент, равный в диоксане девяти (в бензоле ои нерастворим). Дипольные моменты, правда, больше, чем для карбоновых кислот и их эфиров, однако все же они значительно ниже, чем для молекул, которые имеют доказанную структуру биполярного иона (нитрон 7,2 В, стр. 73). Завышенные по сравнению с карбоновыми кислотами значения можно объяснить допущением (правда, не доказанным), что амиды кислот имеют своего рода цис-конфигурацию, в то время как кислоты и их эфиры имеют транс-конфигурацию (ср. стр. 97). [c.381]

П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]

В процессе эмульгирования мономеров в растворе анионоактивного эмульгатора образуются эмульсии прямого типа масло — вода. Длительное время в качестве эмульгатора применялась натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты, известная под названием некаль, с добавкой небольших количеств мыл жирных кислот. Однако отсутствие возможности организовать биохимическую очистку сточных вод в связи с токсичным действием некаля на микроорганизмы привело к необходимости применения других эмульгаторов. Из них наибольшее значение приобрели мыла карбоновых кислот — канифольные и жирнокислотные эмульгаторы, применяемые в смеси или индивидуально. Замена некаля этими эмульгаторами, помимо решения проблемы биохимической очистки сточных вод, позволила одновременно улучшить качество бутадиен-стирольных каучуков. [c.244]

Наиболее широко (особенно при получении бутадиен-стирольных латексов) используются анионоактивные эмульгаторы, в первую очередь соли карбоновых кислот с длиной цепи от С12 до ie-Они эффективны в диапазоне pH 9—11 и менее пригодны при получении латексов на основе мономеров с легкоомыляемыми группами аммониевые или аминомыла (этаноламин, морфолин), эффективны при pH 8—9. Алкилсульфаты и алкил (арил) сульфонаты пригодны в широком диапазоне значений pH водной фазы. Некоторые ПАВ такого типа иногда используют в качестве дополнительных эмульгаторов . [c.592]

Наконец, помимо окисления жидких углеводородов нефти в карбоновые кислоты и оксикислоты, большое промышленное значение обещает получить также и окисление газообразных углеводород й нефти. Путем окисления могут быть получены спирты метиловый , этиловый, нропиловый и бутиловый, формальдегид, уксусный, про-пионовый и масляный альдегиды, муравьиная, уксусная, пропионо-тая и масляная кислоты, смолы и т. д. [c.99]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Действительные скорости расходования вещества определялись путем суммирования наблюдаемой скорости расходования исходного вещества (табл. 1) и скорости образования этого же вещества за счет карбоксилирования бензоата. Эта величина рассчитывалась с учетом соотношения компонентов при карбоксилировании. Аналогично вычислялись и скорости образования о-, м-,п-фтала-тов за счет карбоксилирования и декарбоксилирования бензолкарбоксилатов калия в случае смесей калиевых солей бензолтри-карбоновых кислот с бензоатом. Соотношения компонентов при декарбоксилировании были приняты на основании данных работы [3, стр. 177]. Вычисленные значения действительных скоростей декарбоксилирования и карбоксилирования представлены в табл. 2. [c.170]

Полиароматические карбоновые кислоты, т. е. кислоты, молекулы которых содержали бы более двух бензольных колец, до сих пор не выделены из нефти. На основании своего исследования Дж. Кнотнереус приходит к вполне обоснованному выводу, что высшие нефтяные кислоты следует рассматривать как карбоксильные производные всех основных структур углеводородов, присутствующих в нёфтях. Так как старое название нафтеновые кислоты не соответствует больше новым, более широким научным представлениям о составе и строении выделенных из нефти кислот, то Кнотнереус предлагает ввести уже неоднократно предлагавшееся и раньше (Аскан, Гурвич, Наметкин, Добрянский) название нефтяные кислоты. Это более широкое определение охватывает все содержащиеся в нефтях карбоксильные производные углеводородов. Несколько более точным, но близким по значению определением является название карбоновые кислоты нефтей. [c.324]

Для того чтобы полнее показать значение имидазола в катализе, рассмотрим его в роли основного катализатора, который очень часто участвует в химических реакциях. Наиример, гидролиз карбоновых кислот катализйруется и по общекислотному, и по общеосновному механизму. [c.195]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Наконец, следует упомянуть, что участие соседних карбоксильных групп в гидролизе амидов также имеет значение для понимания ферментативного гидролиза амидов. Один из таких ферментов — кислая протеаза пепсин из желудочного сока механизм ее действия включает общекислотный катализ. Клюгер и Лам синтезировали фиксированные модельные соединения, чтобы изучить участие карбоновой кислоты в гидролизе амидов [112]. Они обнаружили, что аниловые производные эняо-цис-5-норборнена соответствуют критериям жесткого геометрического сближения взаимодействующих функциональных групп. [c.242]

Нагреианпе олефинов с окисыо углерода под давлением 150—200 ат до 200—300° в присутствии воды п карбонила нике [я приводит к образованию карбоновых кислот. Этим способом из этилена можно получить нронио-новую кислоту, о значении которой упоминалось раньше [c.494]

Алкилацетилены пока еще не приобрели большого технического значения. Описано [14] производство метилацетилена из продуктов нефтехимического происхождения. Для получения метилового эфира гептинкар-боновой кислоты СвНцС ССООСН3, нужного для парфюмерной промышленности, использовали амилацетилен (гептин-1), который производили из н-гептена нефтяного происхождения. Получение метилового эфира гептин-карбоновой кислоты состояло из следующих стадий [c.284]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

При подходящих значениях pH среды аминокислоты встуттают в реакции, характерные, соответственно, ддя карбоновых кислот и аминов. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология