Алициклические соединения реакционная способность

Конформационный анализ стал известен совсем недавно, но уже позволил сделать весьма важные выводы и предсказания в химии алициклических соединений, и применением этого метода в значительной мере объясняется бурное развитие таких сложных областей химии, как исследования полициклических терпенов, стероидов и т. п. Приложение конформационного анализа в химии углеводов дало более скромные результаты, так как только в самые последние годы конформационные представления начинают обретать свои права в этой области органической химии. Тем не менее и здесь в некоторых случаях достигнуты известные успехи. Так, устойчивость некоторых изомерных структур и их реакционная способность были объяснены нли предсказаны на основании законов конформационного анализа. [c.53]

Реакции алифатических углеводородов. 2. Алициклические соединения и теория напряжения. 3. Теория строения и реакции ароматических соединений. 4. Стереоизомерия. 5. Металлоорганические соединения. 6. Свободные радикалы. 7. Ненасыщенность и сопряжение. 8. Синтетические полимеры. 9. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз. 10. Органические сернистые соединения. 11. Алифатические фториды. 12. Молекулярные перегруппировки. 13. Сравнение реакционной способности. [c.159]

В этой главе мы рассмотрим развитие и пополнение основных положений стереохимии, сформулированных в рассмотренных ранее основополагающих работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Эти положения во-первых, были распространены на новые классы органических соединений (алициклические соединения и элементо-органические соединения в широком смысле слова, когда основной интерес сосредоточивается на пространственном распределении связей вокруг неуглеродного атома), во-вторых, были пополнены эмпирически установленными зависимостями между пространственным строением молекул и их реакционной способностью и, в-третьих, получили более глубокое толкование, так как было сделано несколько попыток выяснить причины влияния пространственного строения молекул на их оптическую активность и другие свойства. [c.67]

Рассмотрение возможных конформаций соединения, выбор наиболее выгодной, а также сравнение конформаций переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления объединяются понятием конформационный анализ. Особенно важны эти представления в алициклическом ряду для шестичленных и больших циклов. Рассмотрим некоторые примеры применения конформационного анализа для объяснения реакционной способности ациклических соединений. [c.482]

Из теории напряжения вытекало также, что термическая стабильность трехчленных циклических соединений должна быть значительно ниже, а реакционная способность выше, чем для ненапряженных ациклических и алициклических соединений. При этом должны наблюдаться прямые корреляции между напряженностью трехчленного цикла и его свойствами. Экспериментальные данные далеко не всегда согласуются с такими закономерностями. [c.141]

Алициклические и алифатические кетоны в присутствии ХУЗз при 80—120 кгс/см и 320—325 °С в течение 30 мин восстанавливаются на 89—93%. Из пинаколина в присутствии МоЗз °ри 340 — 350 С и 80 кгс/см получен 2,3-диметилбутан с выходом 87%. В присутствии ХУЗг простые эфиры восстанавливаются при несколько меньшей температуре — 300—320 С при 340—350 °С они превращаются уже в течение 10 —15 мин, спирты в течение 30 мин, окиси занимают промежуточное положение По реакционной способности кислородсодержащие соединения могут быть расположены в следующий ряд [c.192]

Большой интерес представляют смолы на основе циклопентадиена, который благодаря высокой реакционной способности используется для получения алициклических соединений различного строения [26], например, бпс-2,3-эпоксициклопентилового эфира. [c.23]

I химическом факультете МГУ и пришел к выводу, что целесооб- разно гибко сочетать различные подходы к классификации изла-( гаемого материала. Систематизация по функциональному признаку распространена на алифатические нециклические соединения. К рассмотрению циклических соединений студент приступает, уже зная свойства функций. В случае алициклов, которые в части II обсуждаются первыми, этотлодход позволяет выяснить, как влияют размер цикла и пространственные особенности строения на их реакционную способность. В разделе, посвященном простейшим бензоидным системам, которые описываются вслед за алициклическими, материал систематизирован так же, как и в случае нециклических соединений, т. е. по функциям. Особое внимание обращается на специфические свойства последних (т.е. отличные от таковых в неароматических соединениях), а также на влияние заместителей на ароматическое ядро. [c.11]

Первые такие попытки восходят к началу двадцатых годов, когда Фукс [54] предложил сетчатую модель ОМУ, в которой алициклические кольца и функциональные группы располагались на периферии, образуя бахрому , постепенно ароматизирующуюся и оголяющуюся по мере углефикации. Эти представления не соответствовали ни способности углей к образованию битума при экстракции, ни неравной реакционной способности ОМУ, ни многообразию получаемых продуктов, ни радикальному механизму превращения ОМУ при термолизе и ожижении. В монографии Ван-Кревелена [26] модель Фукса уже. модернизирована, в ней предполагаются слабые места, но которым идет деструкция (рис. 4.7). Гивен [55] предложил модель, иллюстрирующую трехмерность структуры ОМУ (рис. 4.8). В настоящее время предлагаются модели, состоящие из ароматических фрагментов, соединенных мостиками . Таких моделей предложено много судя по числу воспроизведений в литературе наибольшей популярностью пользуется формула Вайзера [56] для битуминозного угля (рис. 4.9). [c.109]

Этот принцип, позволяющий осуществить математическую формализацию задачи о зависимости между строением и реакционной способностью и благодаря этому получивший в после,днее время интенсивную теоретическую разработку [16, 20—22], соблюдается, как мы увидим дальше, и для многих других типов соединений алифатических, алициклических, гетероциклических и т, д., а также для реакционных серий с варьируемыми растворителем, катализатором, физически.м свойством и др. [c.24]

Наличие экваториальных или аксиальных конформаций может объяснить многие факты, касающиеся устойчивости и реакционной способности эпимерных алициклических соединений. Эта мысль была высказана Бартоном (Barton, 1950) и получила с тех пор широкое развитие в работах многих исследователей в области химии алициклических соединений. [c.121]

Легкость присоединения нуклеофильных реагентов к карбонильной группе циклических кетонов определяется конформацией последних. Большая реакционная способность циклопропанона и циклобутанона обусловлена деформацией углов связей. Несвязанные взаимодействия влияют на реакционную способность циклопентанона и циклогексанона, которая меньше в первом случае. Б результате пониженной подвижности и связанного с этим меньшего числа возможных конформаций реакции по карбонильной группе алициклических соединений протекают стереоселективно. В то время как каталитическое гидрирование. производных циклогексанона, особенно в кислой среде, приводит к спиртам с гидроксильной группой в аксиальном положении, восстановление их с помощью металлов и комплексных гидридов (Na, NaHgi, LIAIH4, NaBH4 и т. д.) дает преимущественно гидроксисоединения с гидроксильной группой в экваториальном положении [c.163]

В последние годы широкое распространение для синтеза кислородсодержащих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т. п.) получил метод жидкофазного окисления ароматических и алициклических углеводородов. Представляло интерес выяснить влияние типа конденсации на реакционную способность и характер превращений в условиях жидкофазного окисления алкилзамещенных тиенотиофенов и бензо[Ь]тиофена, зависимость скорости их окисления от температуры и концентрации катализатора, а также исследовать влияние ряда органических бромидов — инициаторов окисления. С этой целью нами изучено окисление молекулярным кислородом 2-метил- (XV), 3-метил- (XIV) и 2-этил-бензо[Ь]тиофепов, сульфонов 2-метил- и 3-метилбензо[ ]тиофе- [c.227]

Пространственные препятствия подавляют нормальную реакцию I и мало влияют на реакции II и III. Для осуществления реакции II (восстановление водородом за счет R") необходимо наличие в радикале R" Р-водорода, способного переместиться в виде гидрид-аниона к оксосоеди-нению с тем, чтобы R " превратился в олефин R" (—Н). Для реакции III необходимо наличие в оксосоединении а-водорода. Натрий- и калийорганические соединения реагируют преимущественно по пути III, если только в оксосоединении есть а-водород. Направление реакций литий-и магнийорганических соединений зависит от характера радикала, связанного с металлом. С наименьшими осложнениями (т. е. по пути I) реагируют метильные, бензильные, фенильные и ацетиленильные производные с наибольшими (по пути II и, в зависимости от типа оксосоединения, по пути III) — соединения с алифатическими и алициклическими вторичными радикалами. Побочные реакции (II), так же как и основная реакция I, проходят, по-видимому, через шестичленный реакционный комплекс (переходное состояние), в котором может участвовать дополнительная молекула MgXj [c.382]