Карбоновые кислоты константы диссоциации

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Пировиноградная кислота СНз — СО — СООН. Жидкость, обладающая острым запахом, напоминающим запах уксусной кислоты. Смещивается с водой. Подобно молочной кислоте обладает более сильными кислотными свойствами, чем соответствующая карбоновая кислота (константа диссоциации пропионовой кислоты 0,00134, пировиноградной — 0,56). [c.168]

Из данных табл. 22 следует, что спирты сильно понижают константы диссоциации кислот. При переходе от воды к метиловому спирту константы диссоциации карбоновых кислот уменьшаются на 4,5—5,5 единицы в показателе степени, а замещенных фенолов — на 3—4 единицы. Константы диссоциации сильных минеральных кислот уменьшаются примерно па 2 единицы в показателе степени. [c.275]

Константы диссоциации к для первых членов ряда карбоновы кислот в водном 1 н. растворе имеют следующие значения (прн 25°) [c.243]

Оксикислоты, характеризующиеся наличием в молекуле гидроксильной и карбоксильной группы, обладают более сильными кислотными свой-пвами, нежели карбоновые кислоты особенно это проявляется у а-0кс1гкис-лот. Так, константа диссоциации пропионовой кислоты прп 25° равна 1,4- 1СГ , молочной кислоты — 1,38- 10 . Гидроксильная группа в р-положении подвижна и легко дегидратируется с образованием а, -ненасыщенной кислоты, у- и -оксикислоты также легко теряют молекулу воды с образованием лактонов. Пз солей оксикислот находят применение в медицине глюконат кальция, цитрат натрня н др. [c.153]

Поведение кислот и оснований в некоторых растворителях. Сила кислот и оснований в среде различных растворителей прежде всего определяется природой самого растворенного электролита. Свойства и структура электролита определяют величину константы диссоциации данного электролита в избранном растворителе. Относительная сила электролитов одной и той же природной группы (например, карбоновые кислоты) в различных растворителях в большинстве случаев сохраняется, и соотношение рК в данном растворителе к рК в воде или к р/< в другом растворителе выражается линейной функцией. [c.404]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Из данных таблицы следует обратная пропорциональность между константой ассоциации и силой карбоновых кислот (константой диссоциации) чем сильнее кислота, тем в меньшей степени она ассоциирована. Фенол ассоциирован значительно меньше, чем карбоновые кислоты. [c.465]

Муравьиная кислота является самой сильной из всех жирных кислот константа диссоциации ее в водном 1 н. растворе при 25° С имеет значение 2,14.10 . От других карбоновых кислот муравьиная кислота отличается тем, что карбоксильная группа ее соединена не с углеводородным радикалом, а с атомом водорода. [c.94]

В то же время способность карбоновых кислот к диссоциации зависит и от влияния связанного с карбоксилом углеводородного радикала. В табл. 13 приведены константы диссоциации карбоновых кислот самой сильной одноосновной карбоновой кислотой является муравьиная, в которой карбоксил не связан с радикалом. Кислоты, содержащие в соединении с карбоксилом предельные углеводородные радикалы, значительно слабее муравьиной кислоты. [c.156]

Для эталонной реакционной серии — диссоциации ароматических карбоновых КИСЛОТ Гаммет положил значение р = 1. Как видно ИЗ табл. 13, в различных реакционных сериях р варьирует в широких пределах как по знаку, так и по, абсолютной величине. По физическому смыслу константа р характеризует относительную (в сравнении с эталонной серией) чувствительность данного равновесия или реакционного превраш,ения к структурным изменениям в реагирующих соединениях. Изменения констант реакции при переходе от одной реакционной серии к другой обусловливаются рядом факторов типом реакционного превращения, т. е. механизмом реакции степенью передачи электронных эффектов заместителей на реакционный центр условиями протекания реакции. [c.171]

Одноосновные алифатические карбоновые кислоты, за исключением муравьиной, относятся к слабым кислотам. С увеличением числа атомов углерода в радикале кислоты константы диссоциации кислот уменьшаются. Введение в радикал вместо атома водорода электроноакцепторных группировок, особенно в а-положение, уменьшает электронную плотность у атома углерода карбонильной группы, что приводит к увеличению силы кислоты. В свою очередь влияние [c.131]

Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]

Поэтому карбоновые кислоты дают характерное окрашивание с индикаторами, проводят электрический ток, т. е. являются электролитами и проявляют кислотные свойства. Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловливается подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. По сравнению с неорганическими кислотами — это слабые кислоты. Константа диссоциации у них порядка 10 . [c.59]

Поэтому карбоновые кислоты дают характерное окрашивание с индикаторами, проводят электрический ток, т. е. являются электролитами, и проявляют кислотные свойства. По сравнению с неорганическими кислотами это — слабые кислоты. Константа диссоциации у них порядка 10 . [c.85]

Общие указания относительно получения солей карбоновых кислот дать трудно, так как одни кислоты хорошо растворимы в воде, другие нерастворимы. Кроме того, способность к образованию солей зависит от силы кислоты (константы диссоциации). Некоторые кислоты, нерастворимые в воде, переходят в раствор в виде солей при прибавлении щелочей или аммиака. Особенно удобно пользоваться аммиаком, избыток которого можно удалить при выпаривании раствора, в котором остается чистая соль. Этот путь непригоден для получения солей очень слабых кислот, так как при выпаривании соль гидролизуется и аммиак улетучивается. Поскольку аммонийные соли идентифицировать нельзя, путем обменного разложения с растворимыми солями металлов получают нерастворимые или труднорастворимые кристаллические соли металлов и органических кислот. [c.488]

В табл. 23 приведены отнощения первой и второй констант диссоциации двухосновных карбоновых кислот. Сформулируйте вопрос, рассмотрев данные таблицы. Сделайте выводы. [c.75]

По сравнению с соляной кислотой уксусная кислота при 0,1 н, разбавлении имеет приблизительно в 100 раз меньшую диссоциацию н соответственно меньшую силу угольная же кислота с константой диссоциации 4.3 10 является еще более слабой и выделяется из карбонатов при действии карбоновых кислот. [c.243]

Вследствие сочетания различного рода взаимодействий между растворителем и участниками реакции положение равновесия зависит от многих факторов. Так, протолитическое равновесие между кислотой и основанием при изменении растворителя зависит не только от кислотности (основности) растворителя, но и от его способности к образованию координационных соединений. Поэтому, например, константы диссоциации карбоновых кислот в воде в 10 —10 раз больше, чем в безводном этаноле. [c.452]

Изменение (уменьшение) констант диссоциации различных кислот одной природной группы (например, карбоновых кислот) в данном растворителе колеблется в пределах единицы рК. Обычно большие отклонения дают только а- и о-оксизамещенные кислоты. [c.288]

Рис. 4.4 представляет собой график зависимости Бренстеда. График показывает, что эффективность различных карбоновых кислот в качестве катализаторов связана с их константами диссоциации. В это.ч частном случае константа а равна 0,70 [21]. [c.144]

Из констант диссоциации 4-замещенных бицикло[2.2.2]октаи-карбоновых кислот в 50%-ном водном этаноле при 25°С [c.302]

Кислотные свойства карбоновых кислот. Наиболее сильной из карбоновых кислот является муравьиная кислота. Константа ее диссоциации равна 2,14-10 . Кислотные свойства карбоновых кислот, содержащих в соединении с карбоксильной группой углеводородные радикалы, ослаблены они зависят и от характера радикала. Карбоновые кислоты ароматического ряда несколько сильнее, чем кислоты предельного ряда. Так, например, константа диссоциации бензойной кислоты при 25° равна 0,67 10-, а уксусной кислоты 0,176- 10 <. При замещении же в метильном радикале ж сусной кислоты атомов водорода хлором кислотные свойства возрастают для монохлоруксусной кислоты константа диссоциации при 25° равна 14-10 а для [c.337]

Ученые МХТИ им. Д. И. Менделеева показали, что в отдельных случаях электрохимической аддитивной димеризации можно подвергать не моноэфиры, а просто свободные дикарбоновые кислоты. А как же быть с сохранением второй карбоксильной группы Ведь они обе равноценны и обе окисляются с одинаковой легкостью. Но так казалось лишь на первый взгляд. Окислению на аноде подвергается не молекула карбоновой кислоты, а ее анион — продукт диссоциации кислоты. У некоторых дикарбоновых кислот одна карбоксильная группа диссоциирует легче другой, т. е. эти кислоты имеют две разные константы диссоциации. Наиболее характерный пример—щавелевая кислота, константы диссоциации которой различаются примерно на три порядка. Это означает, что в определенных условиях будет существовать моноанион дикарбоновой кислоты, и его можно окислить на аноде, сохранив в неприкосновенности вторую карбоксильную группу. Таким образом, появляется возможность проведения реакции [c.112]

Этот тип погашения хорошо иллюстрируется следующими двумя линейными соотношениями свободной энергии. На рис. 41 за ординату приняты значения 1 (А /А о) для скорости реакции второго порядка—реакции дифенилдиазометана с бициклооктановыми кислотами Робертса и Мореленда [83[ в этаноле нри 30°, а за абсциссу— соответствующие значения 1 (/с/Ац) для скорости реакции дифенил-диазометана с алифатическими карбоновыми кислотами ХСНдСООН [168] в этаноле при 25°. На рис. 42 дан соответствующий график для констант диссоциации [значения lg K/K ] этих же кислот. Константы диссоциации кислот Робертса и Мореленда даны для 50%-ного (по объему) водного этанола ири 25°, а константы диссоциации алифатических карбоновых кислот для водных растворов— при 25°. Все эти ряды реакций подчиняются уравнению (16). [c.631]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Минеральные и карбоновые кислоты, как и кислрты Льюиса, присоединяются к олефинам, и по их способности к протонированию можно судить о силе кислот или оснований, которые характеризуются отрицательными логарифмами констант диссоциации и ассоциации рКк = Кк и рКо = —15Ко, где Кк= [Н+][А-] ВН+ о --[НА] [Н+] — кислота Б — основание. [c.65]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Аналогичные соотношения имеются и в некоторых других гомологических рядах, например в ряду карбоновых кислот. Разделение этих рядов на группы соединений с четным и нечетным числом атомов углерода находит свое отражение не только в температурах плавления, но и во многих, других свойствах, например физиологическом действии, константах диссоциации и т. д. Подобное колебание свойств внутри одного гомологического ряда, по-видимому, обусловлено особенностями строения молекул членов рядЬ с четным и нечетным числом углеродных атомов. [c.36]

Замещение водорода дейтерием оказывает также существенное влияние на константы диссоциации органических кислот например, константа диссоциации моно-О-уксусной кислоты в тяжелой воде втрое меньше константы диссоциации уксусной кисгтоты в воде подобные отношения имеют место и у других карбоновых кислот. [c.1146]

Ниже приведены отношения первой и второй констант диссоциации К1/К2 некоторых двухосновных карбоновых кислот для НООССН2СООН 112,0, для НООС(СН2)4СООН 12,3, для НООС(СН2)8СООН 9,3. [c.199]

Делокализация заряда делает карбоксилат-ион R O2 более стабильным, чем алкоксид-ион R 0 . Поэтому ион R 02 имеет меньшее сродство к протону и менее основен, чем ион RO , а R O2H — более сильная кислота, чем ROH. Однако карбоновые кислоты — более слабые кислоты, чем серная или соляная. Константа диссоциации уксусной кислоты /(а=1,8-10 моль-л . Это означает, что при концентрации уксусной кислоты в воде 1 моль-л диссоциируют лишь 4 молекулы из тысячи. Влияние заместителя R на силу кислоты показано в табл. 33.2. [c.708]

Нитрогруппа, введенная в молекулу фенола или карбоновой кислоты, усиливает кислотные свойства вещества. Так, константа диссоциации о-нитробензойной кислоты в тысячу раз больше константы диссоциации бензойной кислоты. [c.447]

Карбоновые кислоты относятся к слабоионизированным средам. Вследствие их низкой диэлектрической проницаемости растворенные в карбоновых кислотах сильные минеральные кислоты и соли находятся в основном в виде ионных пар с низкими константами диссоциации. Поскольку индикаторные основания Гаммета протонируются и протонами, входящими в состав ионных пар, и протонами, находящимися в растворе отдельно, линейную зависимость IgA от Hq раствора следует трактовать как зависимость константы скорости реакции от суммарной прото-нодонорной способности среды. Изменение Яд в изученных растворах достигалось при изменении и концентрации минеральных кислот, и концентрации воды при этом все данные зависимости gk2 от Hq описывались общей прямой линией. Это позволяет сделать вывод, что катализ осуществляется протонированиём одного из реагентов, а не в результате ассоциации его с молекулой катализатора. [c.303]

Карбоновые кислоты относятся к слабым кислотам с рКа около 5. Для укс сной кислоты рКа = 4.74, что соответств ет степени диссоциации порядка 1% в 0.1 М водном растворе. Хотя карбоновые кислоты гораздо слабее, чем НС1, НВг, H2SO4 и др., оин значительно превосходят ио способности к диссоциации спирты, а уксз сная кислота по константе диссоциации в Ю превосходит этанол. [c.1394]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.163 , c.164 , c.195 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.384 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.52 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.384 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.79 , c.80 , c.324 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.243 , c.337 , c.346 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.153 , c.154 , c.179 , c.182 , c.314 , c.316 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.193 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология