Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот можно осуществить при помощи водных растворов кислот или щелочей, водно-спиртовых растворов щелочей и в присутствии ферментов (эстеразы) и других специальных катализаторов. Обычно сложные эфиры гидролизуются в присутствии кислот медленнее, чем под влиянием щелочей. Щелочной гидролиз протекает более гладко, чем кислотный, и чаще используется в лабораторной практике. [c.166]

Щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот является необратимой бимолекулярной реакцией [c.74]

Образующийся катион, в зависимости от строения радикалов и условий, может далее распадаться различными путями. В условиях кислого гидролиза предполагается первоначальный катализ реакций производных карбоновых кислот ионом гидроксония. На основе изучения изотопного обмена удалось наметить общую схему гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [c.222]

Если дипольный момент активированного комплекса больше, чем дипольный момент ца или цв, то при повышении диэлектрической проницаемости среды в соответствии с уравнением (5.88) константа скорости реакции возрастет. Причина этого заключается в том, что большая диэлектрическая проницаемость среды благоприятствует образованию любых сильно биполярных частиц, в данном случае активированного комплекса. Прежде чем применять уравнения (5.87) и (5.88) к любым экспериментальным данным, необходимо построить модель активированного комплекса, с помощью которой можно было бы оценить параметры 11ф и Гф. Подобные расчеты были выполнены, например, для реакций кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [11, 242]. [c.283]

Гидролиз эфиров карбоновых кислот. Спирты могут быть получены при щелочном или кислотном гидролизе сложных эфиров карбоновых кислот [c.308]

Схема кислотно-катализируемого гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты дана ниже на примере гидролиза этилацетата. [c.239]

Механизм основно-катализируемого гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот показан ниже на примере этилацетата. [c.242]

Омыление - щелочной гидролиз сложного эфира карбоновой кислоты. [c.317]

Реакции по карбонильной группе 675 21 1 1 1 Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 676 21 1 1 2 Другие реакции сложных эфиров протекающие [c.10]

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот [c.676]

Следует еще раз отметить, что константы и Е° выведены на основе данных по гидролизу сложных эфиров карбоновых кислот. Поэтому, как и в случае Е -констант, факт корреляции ими скоростей тех или иных реакций означает довольно глубокие аналогии в строении переходных состояний сложноэфирного гидролиза и исследуемой реакции. Ориентируясь на это положение, Туулметс [86] предложил структуру I для описания строения переходного состояния в упо- [c.341]

В том случае, когда две различные реакционные серии не только коррелируются стерическими константами одного и того же типа, но и характеризуются одинаковыми величинами коэффициента интенсивности пространственных влияний б, можно уже говорить не об аналогиях, а о тождественности структур переходных состояний. Важный пример такого рода анализа дан Тальвиком [88]. Им было показано, что корреляция скоростей щелочного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот в воде при 35° с высокой точностью осуществляется корреляционным уравнением [c.342]

Реакции образования и гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты были рассмотрены ранее (см. опыты 93—95). Этерификация кислот ароматического ряда протекает с различной скоростью в зависимости от их строения, в частности от числа и положения заместителей в бензольном ядре. Наличие заместителей в орто-положении к карбоксильной группе обычно резко замедляет этерификацию (так называемые пространственные затруднения)-, поэтому салициловая кислота этерифицируется труднее, чем бензойная. [c.254]

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот можно осуществить при помощи водных растворов кислот или щелочей, водно-спир- [c.160]

H-O-H -TOT -< Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот [c.63]

Лучше всего изучен механизм щелочного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Обычно он протекает в результате бимолекулярной атаки гидроксильного иона по карбонильной группе с образованием тетраэдрического промежуточного соединения, которое затем распадается с разрывом связи ацил — кислород ° [c.245]

Неионные детергенты или замедляют, или вовсе не оказывают влияния на скорость гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [65, 68, 69, 137, 149, 151, 163, 168, 169, 173]. Интересно отметить, что синтетические и природные гетерополярные соединения оказывают аналогичное замедляющее действие на щелочной гидролиз этил-п-аминобензоата [169]. Имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать какие-либо заключения о связи структуры субстрата и ПАВ с величиной и даже со знаком каталитического эффекта неионных мицелл. [c.260]

Имеющиеся данные по каталитическим эффектам детергентов на гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот собраны в табл. 5. [c.261]

Скорость гидролиза зависит от строения кислотного и спиртового компонентов. Кислотный гидролиз сложных эфиров является обратимой реакцией и чаще всего протекает по бимолекулярной схеме с разрывом связи ацил—кислород. Щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот является необратимой бимолекулярной реакцией [c.88]

Полученные результаты ближе подходят к схеме реакции 1, хотя и второй путь (реакция 2), аналогичный пути гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [101], вероятность которого вытекает хотя бы из существования соединений, подобных 8F4, полностью не исключается. — Прим. ред. [c.440]

Для реакций гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот и образования этих эфиров возможны два пути, дающие одинаковые продукты. Они отвечают следующим схемам, в которых места разрыва и образования связей отмечены вертикальными черточками [c.355]

Суммарный общий основной и кислотный катализ гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [c.94]

Однако ДЛЯ незамещенных или Ы,Ы-дизамещенных арилкарба-матов гидролиз идет обычными путями. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, имеющих в а-положении электроноакцепторную группу (например, N или OOEt), также может протекать по аналогичному механизму, включающему образование кетена в качестве интермедиата [448]. Эти механизмы отщепления-присоединения называют обычно Е1сВ, так как это обозначение той части механизма, которая относится к элиминированию (т. 4, разд. 17.3). [c.115]

Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

Эта задача была решена Тафтом [18, 19] путем анализа двух наиболее подробно изученных алифатических реакционных серий кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Выбор этих реакционных серий диктовался преимущественно высказанными еще Р1нгольдом [20] соображениями о том, что вследствие чрезвычайного сходства механизмов указанных двух реакций стерические эффекты заместителей в Ka iAofi из них одинаковы и отношение константы щелочного гидролиза Ko k константе кислотного гидролиза будет характеризовать исключительно электронные эффекты заместителей. [c.309]

Из сказанного следует важный вывод р и р° для одной и той же реакционной серии эквивалентны и численно равны друг другу . Это положение легко поддается экспериментальной проверке. Соответствующие данные приведены в табл. IV. 7. Очевидно, что равенство р° = р соблюдается далеко не всегда . Несомненно, что несоответствие не обусловлено неточностью при калибровке масштаба величин а, поскольку такая неточность должна привести только к появлению систематического отклонения, выражаемого в виде постоянства отношения р /р° 1. На самом же деле это отношение колеблется в довольно широких пределах, как это видно из приведенных в табл. IV. 7 данных. При этом бросается в глаза некая закономерность. Отношение р /р° близко к единице для реакционных серий, значение гц к.ч которых у алициклических фрагментов существенно больше расчетного (см. табл. IV. 6). Такими сериями являются щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот в снирто-водной среде (р = р° согласно условию стандартизации), метанолиз -метиловых эфиров карбоновых кислот и диссоциация карбоновых кислот в 50%-ном (об.) водном этаноле. В случае же реакционных серий диссоциации карбоновых кислот в воде и их взаимодействия с ди- [c.174]

Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот относится к числу хорошо изученных реакций. Законо.черности, присущие этим реакциям, достаточно подробно исследованы на примерах гидролиза сложных эфиров монокарбоновых кислот в кислой и щелочной средах. Хорошо известно, что омыление сложных эфиров в щелочных средах протекает с количественным [c.79]

Обратную реакцию — гидролиз сложных эфиров карбоновы кислот и сульфокислот, проводят, нагревая их с 5—10%-ным вод ным раствором щелочи, или, реже, с разбавленными кислотамг [c.412]

Прпс0ед1п1еппе к кратной связи Отщепление с образованием кратной связи Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот Реакции карбонильных соединений и их ана.ю-гов в качестве электрофилов Электрофильное замещение в ароматическом ядре [c.6]

По подтипу Лдс1 могут проходить реакции карбоновых кислот и их производных этерификация карбоновых кислот, переэтернфи-кация и гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, амидов, ангидридов, галогенангидридов и др. При этом происходит быстрое обратимое присоединение протона по карбонильной группе кислоты, за которым следует медленный (определяющий скорость реакции) распад аддукта с образованием ацил-катиона. Последний быстро реагирует с компонентами среды, давая конечные продукты реакции [c.210]

Таблшда констант равновесий и скоростей гетеролитических реакций органических соединений, вып. I, Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, под ред. В,А.Пальма, в печати. [c.118]

В настоящей работе сделана попытка выяснить взаимное влияние факторов строения, среды и температуры на щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот на примере этилбензоатов. Указанная серия соединений выбрана по причине её широкой изученности при квазиоднородном влиянии на скорость гидролиза заместителей в ароматическом ядре. Экспериментальные данные выбраны из компилляции . Попытки решения такой проблемы делались ранее " . Однако выводы, основанные на анализв ограниченного числа экспериментальных данннх, не совпадают о результатами, полученными нами. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология