Тиффено

Ср. с реакцией Тиффено разд. Г, 9.1.1.1). [c.272]

Перегруппировка Демьянова, реакция Тиффено [c.289]

Из а-аминоспиртов по реакции Тиффено II 268 [c.383]

Эту реакцию иногда называют перегруппировкой Тиффено. [c.154]

РЕАКЦИИ РАСШИРЕНИЯ ЦИКЛА ДЕМЬЯНОВА И ТИФФЕНО ДЕМЬЯНОВА [c.167]

Циклооктанон (перегруппировка Тиффено — Демьянова) [77]. [c.189]

Полученный спирт можно снова превратить в хлорид и подвергнуть перегруппировке. Трехкратной перегруппировкой Тиффено был получен 2,3,4-триметилбен-зиловыи спирт /J 104J. На последних стадиях, однако, были неудовлетворительные выходы. [c.869]

Реакции (У-29) — (У-31) происходят с альдегидами и кетонами. Расширение кольца в циклических кетонах служит удобной альтернативой реакции Тиффено — Демьянова б, В случае а-дикетонов или а-оксиминокетонов часто получаются циклические продукты [c.67]

Эта реакция, так же как и реакция диазотирования, имеет практическое значение только в тех случаях, когда по структурным соображениям затруднено или, по крайней мере, менее вероятно образование олефинов или продуктов изомеризации. Ее с успехом применяют для превращения аминометилпроизводных циклических систем в оксиметилпроизводные через стадию образования четвертичных солей аммония. Иногда, прежде чем перейти к спирту, желательно превратить четвертичную соль аммония в ацетат. Для о-ме-тилбензиловых спиртов этот метод дает более чистые продукты, чем взаимодействие соответствующего замещенного реактива Гриньяра с формальдегидом (перегруппировка Тиффено) [26]. Эта реакция осуществляется легко и обычно дает высокие выходы. [c.209]

Перегруппировки, рассмотренные в этом разделе, заключаются в 7 пер смещении водорода, алкила или арила к элёктроноакцептор-ному атому углерода. Сюда относятся перегруппировка Тиффено, пинаконовая перегруппировка, перегруппировка окиси этилена и другие аналогичные перегруппировки. Они образуют довольно однородную группу реакций, для которых следует рассмотреть правила, определяющие направление перегруппировки. Нельзя сказать, что хотя бы одна из перегруппировок является общим методом получения альдегидов. Наоборот, они представляют собой методы, имеющие ограничения, и применимы только в отдельных случаях. [c.68]

Реакции расширения цикла по Демьянову и по Тиффено — Демьянову обычно рассматриваются как особые случаи перегруппировки иона карбония [11- 15]. При этом сразу станонится очевидным, что перегруппировка всегда конкурирует как с реакцией отщепления, которая исключает возможность перегруппировки, так и с возможным сочетанием не вступившего в перегруппировку иона карбония с основанием. Таким образом, не [c.168]

Замещение на арильную или алкильную группу б аминоме-тильной боковой цепи (R) неизменно препятствует расширению кольца как в реакции Демьянопа, так и в реакции Тиффено — Демьянова. [c.174]

Так как аминоспирты исходнГ)1е вещества для реакции расширения цикла tio Тиффено — Демьянову — обычно получают восстановлением продукта реакции присоединения к кетонам (иапример, циашидрипа), заместитель в положении 2 оказывает [c.177]

Аминоспирты для реакции расншрения цикла по Тиффено — Демьянопу получались также взаимодействием аммиака с -окисями [3], од[ ако этот способ не получил широкого распространения. [c.183]

В начальной стадии реакций как Демьянова, так и Тиффено— Демьянова температуру поддерживают при 0°, а затем дают ей возможность медленно повышаться до комнатной в конце реакции температуру повышают почти до 100°. 1 о, что начинают реакцию ггри низкой температуре, возможно, пы-звано частично нестойкостью свободной азотистой кислоты, а частично происходя)цим иногда бурным выделением азота тем не менее, по-видимому, это не всегда необходимо. Когда выделение газа прекратится, начинают нагревание. Хорошие результат . были получены также и без нагреиания, но тогда реакционную смесь оставляли стоять в течение нескольких часов [40, 43]. Продолжительность реакции и температура, по-видимому, зависят от кислотности срсды, а также и от природы амина. [c.185]

ТАБЛИЦЫ OEДИHLHИИ, ПОДВЕРГАВШИХСЯ РЕАКЦИЯМ РАСШИРЕНИЯ ЦИКЛА ДЕМЬЯНОВА И ТИФФЕНО —ДЕМЬЯНОВА [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология