Ион гуанидиния, резонанс

Все приведенные выше примеры можно, конечно, рассмотреть с тем же успехом в рамках метода молекулярных орбит и представлений о делокализации. Основной принцип состоит в том, что делокализация электронов повышает устойчивость стабильность радикалов типа трифенилметила и ионов гуанидиния обусловлена тем, что неспаренный электрон или положительный заряд могут быть размазаны по всей молекуле, а не остаются только у одного атома. Ряд ценных сведений о распределении неспаренных электронов в свободных радикалах был получен с помощью метода электронного парамагнитного резонанса (см. стр. 360). [c.136]

Амидины и гуанидины, благодаря дополнительному резонансу в катионах,— более сильные основания, чем простые алифатические амины, тогда как амиды имеют слабые основные свойства. Так как определение основности амидов связано с определенными трудностями, в таблице, кроме значений рКа, приведены также использованные методы. [c.134]

Уэланд дает следующее объяснение основности гуанидина В некоторых веществах влияние резонанса увеличивает основность. Так, например, гуанидин является сильным основанием с рК=13,5, по-видимому, вследствие того, что резонанс в ионе м ежду тремя равноценными структурами IX, X и XI [c.96]

Эквивалентность всех трех структур сообщает иону очень высокую устойчивость. С другой стороны, в резонансе самого гуанидина могут участвовать лишь три неэквивалентных структуры [c.174]

Аналогичное положение с гуанидином. Строение гуанидиний-иона должно быть симметричным, так как только в этом случае возможен резонанс трех равноценных структур [c.98]

Резонанс в молекуле гуанидина [c.33]

Резонанс в гуанидиний-ионе [c.33]

В мочевине С0(ЫНг)2 и гуанидине NH(NHs)2 имеет место резонанс того же типа, что и в карбонатах. Термохимическое значение энергии резонанса мочевины равно 37, а гуанидина 47 ккал/мол. При вычислении последней величины теплота сублимации гуанидина была оценена в 24 ккал/мол. [c.211]

Рис 8.2. Резонанс в ионе гуанидиния. [c.177]

Превосходным примером применения принципа резонанса к объяснению силы оснований может служить гуанидин. У иона гуани-динпя возможен резонанс трех эквивалентных структур [29] [c.174]

В некоторых веществах влияние резонанса увеличивает основность. Так, например, гуанидин является сильным основанием с = 13,5, иовиди- [c.258]

Гуанидин fNH,i, NH соединяется с i а.чоидоводородны.мм ки-с.ютами ИХ с образованием солей (NH,)2X, изученных. методами рентгеновского структурно1 0 анализа. Эти соли содержат гуанидиновые ионы С (НН,)з, в которых существует резонанс точно такого же рода, как в ионе С0 ир . водящин к образованию симметрично, лоско Ч) иона. [c.499]

Очевидно, обычные доводы, основанные на представлении о резонансе, не адекватны попытке предсказать, будет ли этот процесс, который не мешает резонансу амидной группы, легче или труднее протонирования простого амина, поскольку эти две реакции совершенно различны. Аналогичный случай имеет место в молекуле гуанидина. Протонирование по аминогруппе должно нарушить резонанс в молекуле гуанидина. В действительности протонируется азот иминогруппы с образованием в высокой степени стабилизированного катиона. Поэтому гуанидин оказывается очень сильным основанием [c.33]

Основность амино-грунньг такова, что обычно в пол наминах все амино-груипы протонизированы независимо от их положения в молекуле. Например, о-фенилендиамин понижает точку замерзания в три раза, что указывает на двойную протонизацию 1 4,1в5 молекуле гексаметилентетрамина, как показали измерения электропроводности, протонизированы все четыре атома азота Гуанидин, который в водном растворе является сильным основанием, интересен тем, что присоединяет только 1,3 протона Эта неполнота прохождения второй стадии протонизации иллюстрирует важность резонансного взаимодействия между основными группами. При резонансе одно-протонизированный ион прочно стабилизирован в результате присоединение второго протона будет происходить потеря значительного количества энергии резонанса [c.178]

Так, основной вклад в изменение свободной энергии прн гидролизе гуанидинфосфатов (креатинфосфат, аргининфосфат), по-видимому, вносит протонирование освобождающейся ЫНг-группы гуанидина и снятие запрета на резонанс структур [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология