Гуанидин, основность

Гуанидин, иминомочевина, обладает сильными основными свойствами и поэтому очень легко образует соли с кислотами [c.177]

Влияние делокализации на повышение основности амина можно проследить на примере гуанидина НМ=С(МН2)2. Если не считать приведенных выше четвертичных алкиламмониевых оснований, то это соединение является одним из наиболее сильных органических оснований величина его р/(ь в водном растворе практически ые поддается точному измерению. Как нейтраль- [c.86]

В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]

Углекислый гуанидин (IV). 5,43 кг (59,5 мол) 92,07% I и 25 л воды нагревают до 57—58° и при размешивании добавляют 3,36 кг (31,2 мол) концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру ие выше 60°. Смесь нагревают при 95—98° 3O минут, охлаждают до 35—40° и обрабатывают небольшими порциями 4,46 кг (39,2 мол) 65% углекислого кальция до pH 10,0—11,0. Массу размешивают еще 30 мй-нут и отфильтровывают от сернокислого кальция, который промывают горячей водой (2X2 л). Промывные воды объединяют с основным раствором и пропускают углекислый газ до исчезновения щелочной реакции на тимолфталеин, после чего раствор нагревают до кипения. Отгоняют воду при непрерывном пропускании углекислого газа до тех пор, пока проба раствора перестанет давать желтый осадок с никелевым реактивом, что указывает на отсутствие в растворе III . [c.133]

Выход 128—135 г азотнокислого гуанидина, содержащего 90—92% основного вещества (см. примечание 6), что составляет 65—68% теории, считая на цианамид кальция, т. пл. 205—206°, плавится в пределах не более Г. (По литературным данным, т. пл. 215° [10]). [c.7]

Перекристаллизация из воды (1 1) повышает содержание основного вещества до 96—97%. Перекристаллизованного азотнокислого гуанидина получают 80% от исходного. [c.7]

Влажный продукт содержит всего— 10% влаги. От степени отжима li значительной мере зависит содержание основного вещества в азотнокислом гуанидине. [c.7]

Общий выход 88 г уксуснокислого гуанидина с содержанием основного вещества 95—96%, что составляет 66% теории i M. примечание). Второй маточный раствор утилизации не подлежит. [c.19]

Маточный раствор (650—670 мл) переносят частями, по мере упаривания, в фарфоровую чашку емкостью 200 мл н упаривают на водяной бане до уд. в. 1,190—1,195 при 70° (см. примечание 1) упаренному раствору дают охладиться до 15-20° и оставляют на 5 часов для кристаллизации. Выделившийся малоновокислый гуанидин отфильтровывают, хорошо отжимают (получают 145—150 г), присоединяют к полученному из основного фильтрата и сушат при 90—95° до постоянного веса. [c.21]

Выход 239—247 г с содержанием основного вещества 99,2—99,87о (см. примечание 2), что составляет 73—76% теории. Т. пл. 150,3—150,8°. Нами установлено, что температура плавления малоновокислого гуанидина 151,0—151,5° (см. примечание 3). [c.21]

Молекулярный ес молекулы инсулина равен 5732 [261, 270], но мономер "инсулина удается получить в растворе только в особых условиях, например в водном растворе хлоргидрата гуанидина [184], в органических растворителях [134, 251 и при низких концентрациях инсулина в растворах с малой ионной силой, когда белок имеет высокий суммарный заряд [116, 135]. По мере увеличения ионной силы раствора и уменьшения суммарного заряда постепенно происходит ассоциация мономера, приводящая в конечном итоге к образованию нерастворимого изоэлектрического осадка (pH 5,3— 6,1). Кроме того, при нагревании инсулина в кислом растворе образуется осадок, состоящий из ассоциации инсулиновых фибрилл, которые появляются также в 6 Ai растворе мочевины [335]. По-видимому, взаимодействие неполярных остатков — основной фактор, обусловливающий стабильность фибрилл, из которых, однако, удается регенерировать крл-сталлический инсулин путем обработки щелочью [334]. [c.176]

Даванковым и Лауфер разработана технология получения анионитов ММГ-1, НО и других поликонденсацией меламина, гуанидина и карбамида с формальдегидом [98—100]. Эти аниониты обладают большей основностью по сравнению с анионитами АН-2Ф и АН-1, однако они не получили широкого применения из-за недостаточной стойкости к гидролизу. [c.50]

Основными исходными веществами для получения диазометана являются мочевина (Н2Н)2СО, гуанидин (Н2М)2С=НН и этилкарбамат Н2НСООС2Н5. Для получения диазометана эти соединения сначала метилируют метилиодидом, а затем нитро-зируют азотистой кислотой при этом нитрозируется метилами-ногруппа более основная, чем группа МНг, и образуются Л -ме-тил-Л/-нитрозопроизводные. В последнее время для получения диазометана используют Л -метил-Л -нитрозамид п-толуолсульфокислоты [c.463]

Если в состав меламинформальдегиднои смолы включаются сильные основания, такие, как гуанидин, образующаяся в результате смола способна к обмену анионов за счет групп основного характера, образование которых можно объяснить следующей схемой [c.367]

Полученный раствор азотнокислого гуанидина отфильтровывают, шлам промывают три раза по 50 мл горячей (95°) воды- Первую промывную воду присоединяют к основному фильтрату (см. примечание 4). Фильтрат ( 1100 мл) оставляют на два часа при комнатной температуре, затем охлаждают в ледяной воде до 2—3° и для более полной кристаллизации выдерживают при этой температуре 1 час. ВыкристаллизЬваз-1ИИЙСЯ в вице белых игл азотнокислый гуанидин отфильтровывают, возможно тщательнее отжимают (см. примечание 5) и сушат при температуре 80—90° (не выше). [c.7]

Определение основного вещества в азотнокислом гуанидине. Навеску около 0,25 г растворяют при нагревании в 25 мл дистиллированной воды. К полученному раствору добавляют нагретый до 100 раствор из 1 г пикри. новой кислоты в 100. чл дистиллированной воды. Массу периодически пере мешивают в течение 1 часа, а затем оставляют в покос до следующего дня. Выделившийся пикрат гуанидина охлаждают во льду в течение 2 часов и отфильтровывают в тигель с пористым диом, доведенный до постоянного сеса при 100°. Остатки пикрата переносят в тигель при помощи маточном раствора. Пикрат промывают два раза по 10 мл ледяной воды. Тигель с пикратом высушивают при 100 до постоянного веса. [c.7]

Содержание основного вещества определяют по гуанидину (пикратным методом) и роданистоводородной кислоте (титрованием по Фольгар-ду). Разница в результате — 0,2—0,3%, (см. ВТУ РУ 961—53). [c.16]

Получение чистого сернокислого гуанидина. 50 г 93%-ного сернокислого гуанидина растворяют при перемешиванин в 50 мл дистиллированной воды. К полученному мутному раствору добавляют 2,0 г активированного угля, продолжают перемешивание в течение 30 минут и фильтруют. К фильтрату приливают при перемешивании 300 мл этилового спирта, происходит расслоение жидкости, которую энергично перемешивают 3 часа- Выделившийся в виде белого кристаллического осадка сернокислый гуанидин отфильтровывают, отжимают и сушат. Получают 40 г с содержанием основного вещества 99%. ( 85% от исходного). [c.18]

Маточный раствор (260—270. мл) после обработки активированным углем (2 г) упаривают снова в условиях, принятых для основного раствора. Полу11ают 34—98 г влажного. Гуанидин-алюминий сульфат, полученный из маточного раствора, перемешивают с полученным и.з основного раствора и сушат прн 90—95° до постоянного веса. [c.22]

К основным — катионным группам относятся конечные а-аминогруп-пы, 8-аминогруппа лизина, гуанидинная группа аргинина и имидазольное кольцо гистидина. Наиболее сильным основанием из этих трех аминокислот является аргинин. Константа диссоциации гуанидинной группы рК 12, 18, что вызвано образованием гуанидиний-иона, в котором положительный заряд распределен между всеми тремя атомами азота [c.482]

Для получения макроциклических полиэфиров в лаборатории в основном используют такие источники темплатных катионов, как гидроксиды натрия и калия, трт-бутилаткалия и гидрид натрия. Они достаточно хорошо растворимы и к тому же более доступны и дешевы, чем соединения других щелочных металлов Соли лития, рубидия и цезия редко используют для синтеза, хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что катионы цезия могут служить универсальными темплатными агентами [477, 478] Синтезировать макроциклы большого размера можно также в присутствии органических оснований — гуанидина н тетраметилгуанидина или солей тетрабутиламмония [478, 479], однако эффективность этих темплатных агентов намного меньше, чем соединений щелочных металлов. [c.170]

В качестве ускорителей в основном используют различные органические соединения тиурамсульфиды, тиазолы (каптакс, аль-такс), сульфенамиды (сульфенамид БТ, сульфенамид Ц, сульфен-амид М, сульфенамид Ф), гуанидины (дифенилгуанидин). По активности их можно расположить в следующий ряд [c.52]

Точно так же сильные основания имеют близкие основности в достаточно кислых растворителях. Как показано на рис, 3.2,6, основность любых веществ в водной среде не может превышать основность иона НО . Следовательно, эффективные основности гуанидинов и карбанионов можно измерять только в менее кислых, чем вода, дифференцирующих растворителях типа жидкого аммиака или диэтилового эфира. [c.107]

Механизм реакций ацилирования в присутствии карбодиимида достаточно сложен его различные пути приведены на схеме (32) [63]. Кроме того, существует возможность непосредственной реакции между пептидным амином и карбодиимидом, приводящая к производным гуанидина (76) схема (33) , однако при нормальных условиях реакции это направление, по-видимому, несущественно. На первой, катализируемой кислотой стадии реакции карбоновые кислоты образуют с карбодиимидом 0-ацилизомочевину (73). Этот аддукт является первоначальной активированной формой карбоксильной компоненты и может реагировать непосредственно с пентидным амином по нанравлению (а) на схеме (32). Изучение механизма [63] ноказало, что это и есть основная стадия образования пептидной связи при проведении синтеза в растворе. [c.392]

Нерастворимый остаток после второй обработки ( 30—35 г) состоит в. основном из соли Морланда, т. е. тетратиоцианатодиаммиихромата(П1) гуанидиния. [c.1619]

Гуанидиновое ааро аргинина ведет себя отлично от других основных групп, так как оно как в воде, так и в спирте функционирует как одноатомное основание. При достаточном содержании спирта аргинин оказывается нейтральным по фенолфталеину, так как при, этих обстоятельствах карбоксил и ядро гуанидина взаимно нейтрализуют друг друга. [c.763]

Анионообменные полимеры этого типа получают поликонденсацией соединений, содержащих аминогруппы различной степени основности, — карбамида, меламина, гуанидина, эпихлоргидрина, полиэтиленпо-лиамина и др. Используются также фенол и формальдегид. Основным сырьем для синтеза таких анионитов являются ароматические и алифатические амины. [c.48]

Весьма нетрудоемок и экономически выгоден способ получения слабоосновных анионитов поликонденсацией меламина, гуанидина и карбамида с формальдегидом. Так, конденсацией меламина с формальдегидом в кислой среде был получен слабоосновный анионит АН-1, который, однако, обладал очень слабо выраженными основными свойствами. Несколько улучшить основные свойства удалось, проводя поликонденсацию меламина и полиэтиленполиаминов с формальдегидом (анионит АН-3). [c.50]

Очевидно, все рассмотренные реакции циклизации включают нуклеофильную атаку атомом азота электрофильного центра карбонильной группы, эфира карбоновой кислоты или аналогичных групп. В связи с этим можно было бы ожидать, что основность азотосодержащей компоненты должна быть важным фактором, определяющим легкость течёния реакции имеющиеся данные подтверждают эту точку зрения. Так, тиомочевина более реакционноспособна, чем мочевина то же в еще большей степени относится к их О-и 8-алкилированным производным. В этих синтезах очень удобно применять сильное основание гуанидин, обычно в спиртовой среде, где основность создается самим гуанидином, а иногда и алкоголятом натрия в качестве катализатора была также применена и сильная кислота [40]. [c.200]

Механизм этой реакции точно не установлен, но Курцер предлагает два варианта, из которых наиболее вероятный приводится ниже. Как будет показано, N-аренсуль намидинотиомочевины циклизуются в тиадиазолы под действием брома 153]. Попытки осуществить реакцию действием кислоты или нейтрального раствора перекиси водорода оказались безуспешными — основным продуктом реакции был аренсу лы )онилгуанидин. Выделение замещенного гуанидина подтверждает предположение об образовании ароилгуапи- [c.432]

Свободное основание из хлоргидрата. Раствор хлоргидрата алкил-гуанидина в абсолютном этаноле пропускают через колонку с основной И. с., предварительно промытой абсолютным этанолом. Элюирование этанолом позволяет получить алкилгуапидин, не содержащий неорганических примесей выход количественный [19]. [c.65]

Основность. Накопление основных аминогрупп в молеку как правило, повышает основность. Так, ацетамид проявл нейтральный характер и не реагирует с разбавленными ми ральными кислотами, мочевина образует с ними достаточно тойчивые соли, а гуанидин в водном растворе ионизирован пр тически полностью. [c.234]

Значительно более трудную задачу представляет разделение смесей крупных пептидов, содержащих более 20 аминокислотных остатков. Основная сложность связана со саойством таких пептидоа слипаться в аодных растворах друг с другом и образовывать высокомолекулярные агрегаты. С целью предотаращеиия агрегации в буферные растворы добавляются детергенты (мочевина, гуанидин-гидрохлорид, додецилсульфат натрия). [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология