Карбоновые кислоты пространственно затрудненные

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

Образование сложных эфиров может быть затруднено как особенностями строения карбоновой кислоты (пространственные трудности), так и побочными реакциями, например присоединением хлористого водорода по двойной связи, могущим иметь место в случае ненасыщенных кислот. [c.213]

Ангидрид антрацен-9-карбоновой кислоты (Ы), образование фотодимера которого затруднено по причинам пространственного строения, дает продукт фотоизомеризации, выделенный Грином и сотрудниками [69] (см. стр. 20). [c.69]

В последнее время чисто эмпирическое правило пространственных затруднений вызывает все больший и больший интерес. При более подробном исследовании выяснилось, что о-моно и о,о-дизамещенные карбоновые кислоты действительно очень медленно реагируют со спиртами, но предел этерификации т. е. количество эфира, отвечающее равновесию, — одного порядка с пределом этерификации кислот, у которых оба 0-положения свободны. Весьма примечательно, что все 0,0-дизаме-щенные бензойные кислоты очень легко этерифицируются при нагревании с этиловым алкоголем до высокой температуры, даже в отсутствии катализатора. Отсюда следует, что термин пространственные затруднения не следует понимать буквально так как при нагревании объем групп не может уменьшаться. Для жирных кислот этерификация также тем более затрудняется, чем больше алкильных групп находится в а- положении (см. А, IV, 1). Из стереоизомерных кислот обычно легче этерифицируется траис-форма Так, эфир ангеликовой кислоты [c.367]

Алюмогидридом лития можно восстанавливать свободные карбоновые кислоты, которые устойчивы к действию большинства других восстановителей простые кислоты часто дают первичные спирты с высоким выходом. Несмотря на то что третичная карбоксильная группа в триметилуксусной (пивалиновой) кислоте несколько пространственно затруднена, она все же легко восстанавливается с образованием неопентилового спирта [c.327]