Трифторуксусной кислоты ангидрид

Обычно при перегруппировке кетоксимов применяются серная кислота, пятихлористый фосфор в эфире и хлористый водород в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида (смесь Бекмана) [14], хотя недавно было показано, что полифосфорная кислота дает превосходные выходы и более определенные продукты [18—20]. Кроме того, при образовании водорастворимых амидов определенные преимущества предоставляет применение ангидрида трифторуксусной кислоты [21]. [c.414]

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

Аналогично присоединяются к олефинам в присутствии трехфтористого бора и ангидрида трифторуксусной кислоты ангидриды кислот и карбоновые кислоты [уравнение (10-7)] [3, 4]. [c.234]

Ангидрид трифторуксусной кислоты ангидрид трифторуксусной кис- [c.44]

Ангидрид трифторуксусной кислоты ангидрид трифторуксусной кислоты -1- трифторацетат натрия [c.44]

Активные хлорангидриды или ангидриды кислот. К ним относятся хлорангидриды и ангидриды алифатических кислот, оксалилхлорид, хлорангидриды кислот, замещенных электроотрицательными группами, например 3,5-нитробензоилхлорид, фталевый ангидрид, а также другие циклические ангидриды с пятичленным (или меньшего размера) циклом, а также некоторые смешанные ангидриды, такие, как смешанный ангидрид уксусной и муравьиной кислот или смешанный ангидрид уксусной и трифторуксусной кислот. [c.222]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Ангидриды карбоновых 1 ислот и трифторуксусной кислоты вступают в реакцию с первичными аминами с образованием [c.212]

Уксусный ангидрид, свежеперегнанный. Фосфорная кислота, 85%-ная. Уксусноэтиловый эфир, абсолютный. Соляная кислота, уд. в. 1,19. Трифторуксусная кислота [7], т. кип. 71, Г < 1,2850 1,4890. [c.6]

При этом R и R могут быть одинаковыми или разными. В последнем случае получаются смешанные ангидриды двух кислот. Особенно большое значение имеют смешанные ангидриды трифторуксусной кислоты [c.178]

При отщеплении элементов воды от салициловой кислоты образуются смеси ди-, три-, тетра-(I) и гексасалицилидов с различными выходами в зависимости от применяемых водоотнимающих средств и экспериментальных условий (Бэкер и Оллис, 1951). Дегидратация 2-карбокси-2 -оксибензофенона II при помощи уксусного ангидрида приводит к семичленному лактону III, в то время как при отщеплении воды пятиокисью фосфора или ангидридом трифторуксусной кислоты образуется 14-членный лактид IV [c.350]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Этим объясняется то, что добавка ангидрида трифторуксусной кислоты дает тшзыожность успешно проводить этерификацию трудно этерифицйруемых кислот [748] - и спиртов [749]. [c.194]

Однако наряду с ними были выделены также тетрафторметан (III), фтор-ангидрид трифторуксусной кислоты (IV), карбонилфторид (V) и окса-лилфторид (VI) образование этих веществ обусловлено следующим рядом реакций [c.169]

Фенолы получают в результате перегруппировки циклодиено-нов под действием минеральных кислот, таких, как серная [21] и соляная [22], ангидридов кислот или ангидридов кислот с кислотными катализаторами [23—25), оснований 26], металлов, таких, как цинк [27], палладий [28], палладий в присутствии водорода [29], или под действием серы 130]. Наиболее подходящий реагент — ангидрид трифторуксусной кислоты (пример 6.2). Наиболее часто осуществляется перегруппировка циклического диенона в фенол (диенон-фенольная перегруппировка), которую применяли для стероидов и других природных соединений для ароматизации ненасыщенных кетоколец. При таких превращениях обычно получают удовлетворительные выходы. [c.314]

Аминофенантрен [84% в расчете на изоцианат из 5 г фе-нантрен-4-карбоновой кислоты в 100 мл раствора, содержащего равные объемы ангидрида трифторуксусной кислоты и трифторуксусной кислоты и избыток азида натрия при О—5 °С с последующей обработкой выделенного. изоцианата (выход 95,5%) КОН] [26]. [c.570]

Бензоилтрифторацетат (г. кип. 56—57 °С/3,5 мм, около 60% из 4,65 г бензойного ангидрида и 4,33 г ангидрида трифторуксусной кислоты, выдержанных при 40 °С в течение 90 мин с последующей перегонкой) [12]. [c.367]

Первоначально смешанные ангидриды были получены из диза-меш,енных малоновых кислот и дифенилкетена [10]. В дальнейшем этот труднодоступный кетен был заменен ангидридом трифторуксусной кислоты [И]. Этот ангидрид с эквимолярным количеством диал-килмалоновой кислоты дает ангидрид I, который с пиридином образует малоновый ангидрид II, превраш.ающ.ийся при пиролизе в кетен [c.378]

Обычным способом получения ацетофурана является каталитическое ацетилирование фурана, осун1ествляемое с помощью хлористого ацетила кетена , ускусной кислоты в присутствии ангидрида трифторуксусной кислоты и тетра-ацетоксисилана . Наиболее благоприятные результаты получаются Ира ацетилировании фурана уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, в качестве каковых используются иод и иодистоводородная кислота , хлористый цинк , фтористый бор и его комплексы -" , фосфорный ангидрид , хлорная кислота , а также серная, борная, фосфорная, фосфористая н др. кислоты . [c.16]

Фенилнитрометан [43]. Из 5,5 мл (0,2 моля) 907о-ной пере-киси водорода, 34,0 мл (0,24 моля) ангидрида трифторуксусной кислоты и 50 мл ацетонитрила приготовляют раствор трифторнадуксусной кислоты, который прибавляют в течение [c.151]

Ангидрид трифторацетил-Ь-пролина и трифторуксусной кислоты диспропорционируется с образованием ангидрида трИ фторацетил-Ь-пролина, который применяли для ацилирования этилового эфира глицина, причем выход составил 477о 1182]. [c.213]

Добавление трифторуксусной кислоты или ее ангидрида к СНаСЬ повышает стабильность катнон-радикалов в растворе Рекомендуют использовать смесь СНаС12 — трифторуксусная кисчота — ангидрид трифторуксусной кислоты (45 1 5) [269] Концентращ1я паров дихлорметана в воздухе должна быть не выше 0,01 % [c.221]

Интересный вариант синтеза пептидов был предложен Вейгандом. Он обрабатывал аминокислоту ангидридом трифторуксусной кислоты и получал ангидрид трифторацетиламинокислоты и трифторуксусной кислоты, который затем вводился в реакцию с эфиром аминокислоты. [c.493]

Трифторацетильная группа впервые применена в пептидной химии в 1952 г. [111]. Она вводится без рацемизации при реакциях с ангидридом трифторуксусной кислоты в безводной трифторуксусной кислоте, с тиоэти-ловым эфиром трифторуксусной кислоты или же с фениловым эфиром трифторуксусной кислоты. Деблокирование проходит при комнатной температуре под действием 0,01—0,02 н. NaOH, разбавленных растворов аммиака или гидроксида бария. Для присоединения N-трифторацетил-аминокислот неприемлем метод смещанных ангидридов. [c.112]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

R = п-ЫОгСвН ). При действии трифторуксусного ангидрида на уридин-5 -фосфат образуется Р , 1Р-диуридин-5 -пирофосфат [107], но с дибензилфосфатом получается смешанный ангидрид трифторуксусной кислоты и дибензилфосфата. Мейсон и Тодд (2251 установили, что при взаимодействии дибензилфосфата с хлористым тионилом образуется тетрабензилпирофосфат с хлористьТУл окса-лилом был выделен количественно кристаллический ангидрид I, который при нагревании превраш,ается в пирофосфат. Получены многие смешанные ангидриды кислых фосфатов и карбоновых кислот (см. раздел Ацилфосфаты , стр. 142). [c.112]

Все большее значение в препаративной органической химии приобретает трифторуксусная кислота как в высшей степени сильная карбоновая кислота. Ее можно получать окислениел органических соединений, содержащих группу —GF3, например окислением перфторпропилена F3—GF= F2. Однако обычный способ получения трифторуксусной кислоты — электролиз раствора уксусного ангидрида в безводном фтористом водороде (метод электрохимического фторирования) [c.191]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторуксусной кислоты ангидрид: [c.1205] [c.98] [c.194] [c.274] [c.315] [c.569] [c.287] [c.378] [c.401] [c.1446] [c.1652] [c.213] [c.215] [c.215] [c.217] [c.219] [c.405] [c.379] [c.227] [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология