Антрацен с малеиновым ангидридо

Антрацен реагирует с малеиновым ангидридом при нагревании в бензоле и других растворителях, а также без растворителя таким образом, что диенофил присоединяется к среднему кольцу антрацена, т. е. в положения 9 и 10, называемые мезо-положениями при этом образуется аддукт симметричного строения с двумя ароматическими кольцами [c.95]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Аддукт антрацен—малеиновый ангидрид. ........ [c.211]

Не вступивший в реакцию с антраценом малеиновый ангидрид может быть определен в виде малеиновой кислоты титрованием щелочью [c.82]

После того как реакция началась, оставшийся раствор прибавляют по каплям в течение 1 часа, а затем смесь несильно кипятят в продолжение 90 мин. Почти гомогенную темно-бурую смесь выливают в 100 мл метилового спирта, что вызывает осаждение большей части непрореагировавшего антрацена. Не прибегая к фильтрованию, растворители отгоняют в вакууме, а желтый остаток обрабатывают двумя порциями по 50 М.Л 5%-ной соляной кислоты, отфильтровывают его и сушат в вакууме. Сухой остаток, окрашенный в желтый цвет (10 г), растворяют в 45 мл горячего ксилола, а затем к раствору прибавляют 5,0 г (0,051 моля) малеинового ангидрида. Смесь кипятят в течение 20 мин. с обратным холодильником и оставляют стоять в течение 2 час. при комнатной температуре. Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену (около 9 г) отфильтровывают, а окрашенный в бурый цвет фильтрат кипятят с обратным холодильником с 2 н. раствором едкого натра в течение 2 час. По охлаждении органический слой отделяют, трижды промывают водой порциями по 50 мл (примечание 4) и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме, а окрашенный в бурый цвет осадок растворяют в 70 мл четыреххлористого углерода и хроматографируют его, применяя 280 г активированной кислотой окиси алюминия в качестве элюента пользуются 1 л того же растворителя. После отгонки растворителя остается 2,4—2,9 г желтого осадка, который растирают с двумя порциями пентана по 10 мл (примечание 5). Оставшийся неочищенный триптицен представляет собой почти бесцветные кристаллы с т. пл. 240—248°, Выход составляет 2,14 г (28% теоретич.) (примечание 6). После перекристаллизации этого препарата из циклогексана получают совершенно бесцветные кристаллы с т. пл. 255—256°, [c.62]

Наличие заместителей в положениях 9 и 10 приводит к увеличению выхода аддуктов, однако если эти заместители имеют большой объем, то вследствие пространственных препятствий выход продукта реакции снижается. Антрацен и его гомологи взаимодействуют с малеиновым ангидридом даже в темноте - [c.104]

Антрацен малеиновый ангидрид (1 1) [c.398]

Химические методы используют для определения в смесях содержания полициклических ароматических углеводородов. Так, антрацен определяют после окисления его хромовым ангидридом в уксусной кислоте в виде антрахинона либо гидролизом продукта взаимодействия антрацена и малеинового ангидрида с последующим титрованием водного раствора малеиновой кислоты [43, с. 366— 369]. Последний метод пригоден для анализа технического антрацена. [c.132]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

Типичный и хорощо экспериментально изученный пример — присоединение малеинового ангидрида к сопряженным углеводородам. Так, антрацен легко взаимодействует с этим диенофилом по схеме [c.330]

Антрацен легко присоединяет малеиновый ангидрид и другие диенофилы, например [c.367]

Из ароматических карбоциклов с диенофилами в мягких условиях реагирует антрацен бензол и нафталин, обладающие более устойчивой ароматической системой, в реакцию диенового синтеза в обычных условиях не вступают. Антрацен присоединяет малеиновый ангидрид своими наиболее реакционноспособными положениями при 9 и 10 углеродных атомах [c.275]

Тем не менее меньшая ароматичность конденсированных бензоидных углеводородов проявляется и в их реакционной способности. Например, антрацен в качестве диена легко реагирует с малеиновым ангидридом и с высоким выходом образует аддукт реакции Дильса-Альдера. [c.503]

Окисление ароматических соединений. Способность ароматических углеводородов к окислению заметно увеличивается при переходе от бензола к нафталину и далее к антрацену. Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид в чрезвычайно жестких условиях. [c.221]

Сущность метода. Метод основывается на присоединении малеинового ангидрида к антрацену по реакции [c.368]

Определение с помощью малеинового ангидрида легло в основу английского и японского стандартов на определение антрацена в чистом антрацене. [c.126]

Антрацен (I), фенантрен (П) (смесь 1 1) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфатно-силикагелевый (К,-26) 370° С, время контакта 1,36 сек. Выход продуктов и производительность в двз раза выше, чем при окислении индивидуальных 1 и II [259] [c.770]

Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид [71—84, 184, 186, 187], нафталин — во фталевый и малеиновый ангидриды [44, 96, 97, 110—119, 133, 183, 186, 276, 277. 290], антрацен— в антрахинон, фталевый и малеиновый ангидриды [121—123, 125—127, 186], ксилолы окисляются во фталевый, малеиновый ангидриды, толуиловый альдегид [70, 91—99, 247]. При осторожном ведении процесса можно получать на этих катализаторах также соответствующие хиноны бензохинон [85, 188], нафтохиноны. С образованием преимущественно фталевого ангидрида окисляется тетралин [188], малеинового — фурфурол [78, 146—149]. [c.544]

Легкость окисления ароматических циклов меняется в сильной степени. Бензол окисляется в малеиновый ангидрид в жестких условиях одно кольцо нафталина окисляется гораздо легче антрацен окисляется в 9,10-антрахи-нон очень легко. [c.429]

Ангидрид бицикло-[2, 2, 2]--2,3 5,6-дибензоктадиен-2,5--дикарбоновой-7,8 кислоты Антрацен малеиновый ангидрид 1 1 Ксилол 10 мин, кипячение с обратным холодильником Т. пл. 262° (ксилол) 90 [c.256]

Для окисления в антрахинон используют 93%-ный антрацен, а в перспективе предполагают перейти на 96%-ный. Отсутствуют систематические исследования, позволяюшие определить допустимое содержание различных примесей в антрацене. Можно лишь говорить о том, что с повышением чистоты антрацена уменьшается выход побочных продуктов. И если образование фталевого и малеинового ангидрида, правда, в меньшем количестве, происходит и в случае окисления чистого антрацена (а очистка от них необходима во всех случаях и особой трудности не представляет), то смолистые вещества, образующиеся из примесей, содержащихся в антрацене, сорбируются на частицах антрахинона, и для их удаления необходима сублимационная очистка последнего. Примеси в силу более глубокого окисления ускоряют также восстановление катализатора и его дезактивацию. Наибольшую опасность из них представляют примеси азотсодержащих соединений. и, в особенности, карбазол. [c.130]

Методы, основанные на большей реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения образуют с диенофилами (например, с малеиновым ангидридом) продукты диенового синтеза (аддукты), что позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды из смесей с ангуляр-ными [10]. Таким образом выделяется антрацен и ряд более сложных соединений, таких, как тетрафен, дибензантрацены, 3,4- бенз- [c.297]

Из химических методов выделения и очистки компонентов еще в довоенный лериод предлагали выделять антрацен высокой степени чистоты с выходом, близким к теоретическому, через аддукт с малеиновым ангидридом, а карбазол — при щелочном плавлении сырого антрацена с едким кали при 400— 50 С. Карбазолят калия гидролизуется при нагревании с водой. Оба эти метода позволяют полностью отделить карбазол или антрацен от других компонентов, кроме химически подобных им. [c.302]

Антрацен легко реагирует с малеиновым ангидридом с образованием вещества igHiaOa, которое при гидролизе дает дикарбоновую кислоту isHuOi- Какова наиболее вероятная структура полученных соединений [c.203]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Так, например, окисление антрацен-фенантреновой фракции для получения фталевого [22] и малеинового ангидридов приводит к более высоким выходам продуктов, чем при окислении чистых антрацена и фенантрена. [c.20]

Такэути Цугио [30] определял следы примесей в антрацене спектрофотометрическим методом после удаления антрацена в виде аддукта с малеиновым ангидридом. [c.127]

Судзуки Иосихито [55] определял антрацен и фенантрен в смесях после их обработки малеиновым ангидридом. Этот же автор в работе [56] описывает способ определения антрацена и фенантрена в смеси с другим полициклическими углеводородами методом газо-жидчостной хроматографии на двух разных колонках. [c.128]

Углеводороды фенантренового ряда выделяют из нефтяных фракций в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. В присутствии антраценов образуются смеси аддуктов обоих типов углеводородов. Поэтому необходимо предварительно обработать исследуемую фракцию малеиновым ангидридом в темноте, когда фенантрены не вступают в реакцию. Введение заместителей в положения 9 и 10 увеличивает выход аддуктов по сравнению с фенаптреном, однако, если эти заместители сильно разветвлены и имеют большой объем, то выход аддукта уменьшается вследствие сте-рических препятствий. [c.39]

Смесь антрацен (I), фенантрен (II) Антрахинон (III), фталевый ангидрид (IV), малеиновый ангидрид (V) Ванадий-калий-сульфагно-оиликагелевый катализатор К-26 370° С, I 11 = 1 1, время контакта 1,36 сек. Выход III — 80%, IV и V — 80% (вместо 60 и 70% соответственно, при окислении чисгых I и 11) i380) [c.503]

Сырой антрацен (I) Фталевый ангидрид (II), малеиновый ангидрид (III), антрахинон Катализатор К-26 паровая фаза, 415° С, время контакта 1 сек, нагрузка 60 г/л, состав исходной смеси 1—24,7%, фенантрена— 18,9%, карба-зола — 29,5%, примесей — 26,9%. Выход (П - --4-III) — 165,5%, считая на фенантрен, антра-хинона — 41,8% (в расчете на I). Общий выход продуктов окисления 75% (в расчете на 1) [254] [c.769]

Карразерс и Дуглас [26] выделили из сырой кувейтской нефти несколько индивидуальных ароматических углеводородов с поли-конденсированным ароматическим ядром. Методика выделения была следующей масляную фракцию нефти 390—440° С экстрагировали ацетоном и фурфуролом, а полученные экстракты обрабатывали малеиновым ангидридом. Продукты конденсации ароматических углеводородов с малеиновым ангидридом разлагали натронной щелочью, а регенерированные углеводороды разделяли хроматографически и идентифицировали по температуре плавления и спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Были выделены кристаллические вещества в виде белых пластинок образец одного вещества, имевший температуру плавления 154—156° С, соответствующую температуре плавления 1,2-бензантрацена образец второго вещества по температуре плавления (192—194,5° С) близок к 4 -метил-1,2-бенз-антрацену (температура нлавления 199—200° С), смешанная проба с которым не давала депрессии. Были выделены кристаллы трифени-лена в виде бесцветных игл (температура плавления 195—199° С), а также хризен. О выделении таких конденсированных ароматических углеводородов из сырой нефти до этого в литературе не сообщалось. Однако вопрос о том, не образовались ли эти углеводороды при высокотемпературной вакуумной перегонке сырой нефти, осуществленной для выделения целевой масляной фракции, в сообщении не освещается. Между тем высокомолекулярные компоненты высокосернистой кувейтской нефти должны подвергаться глубоким химическим изменениям при длительном нагревании уже при 350— 400° С. [c.282]

Ароматические диены . Ароматические системы могут проявлять свойства диенов. Антрацен конденсируется с такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и эфиры фумаровой кислоты. Следует иметь в виду, что малеиновый ангидрид дает 1(1гс-соединения, а диметиловый эфир фумаровой кислоты — транс-производные. [c.602]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология