Перегруппировки свободных радикалов

Перегруппировки свободных радикалов могут протекать двояким способом. В первом случае имеет место перемещение неспаренного электрона к другому атому молекулы [c.270]

Перегруппировки свободных радикалов встречаются реже, чем перегруппировки карбокатионов, и не наблюдаются при К = алкил или водород (см. т. 4, гл. 18). [c.248]

Тип 3. Перегруппировки свободных радикалов. [c.2005]

Все имеющиеся данные строго показывают, что хотя перегруппировки свободных радикалов иногда и встречаются, они не носят общего характера и не происходят с простыми алкильными радикалами. [c.130]

Перегруппировка свободных радикалов, полученных из алкилгалогенидов при действии реактива Гриньяра, в присутствии хлористого кобальта [c.408]

При перегруппировках карбониевых ионов два электрона, связанные с мигрирующей группой, размещаются на орбитали с низшей энергией, что должно привести к энергетически весьма выгодному переходному состоянию (по крайней мере на основе электронных представлений). При перегруппировках свободных радикалов или карбанионов [c.360]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.603]

Известны перегруппировки свободных радикалов за счет миграции атома галоида. [c.610]

При перегруппировках карбониевых ионов два электрона, связанные с мигрирующей группой, размещаются на орбитали с низшей энергией, что должно привести к энергетически весьма выгодному переходному состоянию (по крайней мере на основе электронных представлений). При перегруппировках свободных радикалов или карбанионов неспаренный электрон или дополнительная электронная пара должны быть помещены на низшую разрыхляющую орбиталь и, следовательно, должны привести к гораздо менее выгодному переходному состоянию пе- [c.434]

Наконец, следует упомянуть о перегруппировках свободных радикалов. Они относительно редки . В свободных радикалах в отличие от ионов карбония не наблюдается миграции алкильных групп и атомов водорода, но миграция фенильных групп — обычное явление. При миграции метильной группы должна была бы образоваться следующая промежуточная частица [c.266]

V. Реакции внутримолекулярной перегруппировки свободных радикалов см. в разделе Перегруппировки (стр. 553). [c.496]

Г, Браун (Лафайетский университет) и Г. Рассел (Университет штата Айова) решили проверить возможность перегруппировки свободных радикалов, аналогичной перегруппировке карбониевых ионов. Они выбрали хлорирование изобутана, поскольку mpem-бутильный и изобутильный радикалы сильно различаются по своей устойчивости. Если перегруппировка алкильных радикалов действительно возможна, то она несомненно должна происходить в этом случае. [c.129]

Перегруппировка свободных радикалов (например, миграция арильного остлтка, водорода, галогена или алкила) редко, но все же встречается в некоторых системах. По большей части это побочный процесс, усложняющий состав реакционной смеси. Иногда, однако, радикальными п ерегруппировками пользуются для синтеза нового вещества. Перегруппировка впервые была описана в 1944 г. Ури и Карашем, но лишь в последнее десятилетие это явление было изучено. [c.254]

Перегруппировки свободных радикалов в газовой фазе. Первые данные о возможности изомеризации свободных алкильных радикалов опубликованы в 1936 г. в работе Глазебрука и Пирсона [132]. При изучении фотолиза ди-изопропилкетона с целью получения свободных изопропильных радикалов авторы обнаружили, что свободные радикалы, реагирующие с металлическими зеркалами теллура и свинца и идентифицированные в виде ртутных производных, вместо изопропил-производных образуют н-пропилпроизводные ртути. На этом основании было высказано предположение об изомеризации первоначально образующихся изопропильных радикалов в н-пропильные [c.603]

Перегруппировка свободных радикалов в растворе . Первый несомненный пример изомеризации свободного радикала в растворе изучен Урри и Харашем [140]. При реакции фенилмагнийбромида и неофил-хлорида в присутствии хлористого кобальта (когда, как известно, реакция протекает по радикальному механизму стр. 400) образуются трег-бутилбензол, изобутилбензол, изобутенилбензол, р,р-диметилсти-рол, а также продукты димеризации радикалов [c.605]

Об интересной перегруппировке свободных радикалов в растворе сообщили в 1959 г. Вилт и Филлип [148]. Авторы исследовали влияние алкильных циклов на перегруппировку радикалов, подобных неофиль-ному, при декарбонилировании 1-фенилциклопентилацетальдегида и [c.609]

Перегруппировки свободных радикалов (текущие, конечно, гомолитически) стали известны между 1940—1950 гг. и изучены гораздо меньше, чем гетеролитические. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология