Неофил

В пользу данного механизма свидетельствует тот факт, что перегруппировки такого рода происходят в условиях, когда, как было показано ранее, образуются карбокатионы, а именно, в реакциях 8к1, при алкилировании по Фриделю — Крафтсу и т. д. Сольволиз неопентилбромида приводит к образованию продуктов перегруппировки, причем скорость реакции возрастает с увеличением ионизирующей способности растворителя, но не зависит от концентрации основания [4] это подтверждает, что первой стадией является образование карбокатиона. То же самое соединение в условиях протекания реакции 8к2 не дает продуктов перегруппировки, в этом случае происходит, хотя и медленно, обычное замещение. Таким образом, перегруппировка неопентилбромида объясняется исключительно образованием карбокатиона. Обычно карбокатионы перегруппировываются в более устойчивые карбокатионы, и направление перегруппировки имеет вид первичные->вторичные тре-тичные. Неопентил (МезССНг), неофил (РЬСМегСНг) и норборнил (например, 4), а также подобные им производные особенно склонны к реакциям, включающим перегруппировки карбокатионов. Показано, что скорость миграции возрастает [c.112]

Еженедельные известия ВЭО 1778 года. СПб., стр. 51 Деревенское зеркало, ч. И. СПб., 1799, стр. 163. В. Я. Д ж у и к о в с к и и. ТВЭО, 1821, ч. LXXII, стр. 141 Костромские губ. ведомости , ч. неоф., 1846, № 42, л. 266 Л е й X с. Указ. соч., стр. 298 В . Ю з в и к е в и ч. Указ. соч, стр, 189. [c.184]

Перегруппировка свободных радикалов в растворе . Первый несомненный пример изомеризации свободного радикала в растворе изучен Урри и Харашем [140]. При реакции фенилмагнийбромида и неофил-хлорида в присутствии хлористого кобальта (когда, как известно, реакция протекает по радикальному механизму стр. 400) образуются трег-бутилбензол, изобутилбензол, изобутенилбензол, р,р-диметилсти-рол, а также продукты димеризации радикалов [c.605]

Л. Сокольский. Указ. соч. (1816—1821, 1823—1827, 1833, 1834, 1839, 1840, 1842, 1844, 1845, 1847, 1848, 1850) К. Фукс. Прибавление к Казан. вестнику , 1828, № 52, стр. 590—594 1829, № 4, стр. 32 (1828) Заволжский муравей, ч. I, Казань, 1832, кн. 1, стр. 44 (1831) Э. П е р ц о в. Журнал МВД, 1838, кн. 28, стр, 121 (1835) П, Крюков. Указ, соч,, стр, 59, 61 (1852) А- Россоловский. Каз, губ, вед-сти , 1854, № 38, ч, неоф,, стр, 223, 225 (1853) М, Лаптев, Указ, соч., стр. 363 (1857) ЦГИАЛ, ф, 18, оп, 2, д. 4604-а, лл, 15 об,, 66, 124 об, (1858, 1859, 1860). [c.286]

Публиковавшиеся в Казани сведения за 1860 и 1861 гг, (МК., Каз. губ. вед-сти , 1861, ч. неоф., № 26, стр. 269 Н. В. Памятная книга Казанской губ, на 1863 г. , Казань, 1862, стр, 128, 129) противоречивы. Они рас.хо-дятся со стат, данными за 1860 г., поступившими в Петербург, хотя Н. В(ече-слав) был секретарем Казанского губ. стат. комитета. [c.286]

А. Зырянов. Перм. губ. ведомости , № 25, 25 марта 1870 г., ч. неоф. [c.324]

Цианид-ион реагирует с иодистым метилом в диметилформамиде более чем в -10 раз скорее, чем в воде [12]. Первичные и вторичные алкилгалогениды [147] или метансульфонаты [118] и, вероятно, также и-толуолсульфонаты реагируют быстро и гладко с цианидами щелочных металлов в диметилсульфоксиде [148, 149], диметил формамиде [148], диметилацетамиде [150], сульфолане [147] и ди-метилсульфолане [147] с образованием нитрилов (выход 60—90%). Реакция тщательно изучена Фридманом и Шехтером [147] изоцианиды в процессе реакции не образуются, даже неопентил- и неофил-галогениды реагируют без перегруппировки, из тре/п-бутилхлорида образуется только изобутилен, что показывает, как трудно вводить /ирет-бутильные соединения в реакции с 5г 2-механизмом. Вместо цианистого калия лучше применять цианистый натрий, так как он более растворим диметилсульфоксид растворяет цианистый натрий лучше, чем другие полярные апротонные растворители. Однако применение взвесей цианидов щелочных металлов в менее ионизирующих полярных апротонных растворителях, например в ДМФА, приводит к получению нитрилов с хорошими выходами [c.37]

Во всех рассмотренных случаях перегруппировке подвергались радикалы, образованные в результате декарбонилирования альдегидов. Однако радикалй, полученные другими способами, тоже могут перегруппировываться. Например, при обработке хлористого неофила реактивом Гриньяра в присутствии бромистого кобальта получается смесь, содержащая трет-бутил-бензол, изобутилбензол, 2-метил-3-фенилпропен-1, 2,3-ди-метилстирол, а также димеры. Предложенный ниже механизм объясняет образование этих веществ [6] [c.258]

О такой же перегруппировке в радикале неофила было сообщено ра-[31]. [c.23]

Р большую часть виниловых мономеров добавляются малые количестпа ингибиторов, чтобы защитить их от преждевременной полимеризации. Медленное окисление мономеров с образованием перекиси (см. окисление углеводородов, стр. 613) служит источником инициаторов, вызывающих полимеризацию при хранении. Как следствие, антиоксиданты , которые часто неоф- [c.580]

Образование конечных продуктов легко представить как результат обычных реакций диспропорционирования радикалов (I) и (II), возникших при перегруппировке радикала неофила [c.419]

Из сополимеров на основе тетрафторэтилена сравнительно давно начали производить тефлон FEP, представляющий собой полимер с температурой плавления 270°С. Этот сополимер выпускают под торговыми марками неофлон (фирма "Дайкин") и "тефлон FEP" (фирма "Дюпон"). В последнее время японскими фирмами разработаны серия неоф- [c.313]

Для исследования было взято несимметричное ртутноорганическое соединение, производное ыс-2-метоксициклогексилртути, термодинамически менее устойчивое, чем его транс-изомер. Поскольку связь Hg—С в этой структуре инертна к электрофильному замещению, в качестве второго радикала был выбран неофил (Р-фенил-Р,Р-диметилэтил), также прочно связанный со ртутью. Чтобы судить о том, какая связь С—Hg разрывается при диспропорционировании, использовали радиоактивную сулему. Оказалось, что получается весьма чистый 1 ис-2-метоксициклогексилмеркурхлорид. Насколько могли оценить авторы в то время, он содержал меньше 1% шранс-изомера. Равномерное распределение радиоактивности в продуктах, вероятно, обязано близкой электроотрицательности обоих радикалов. Среди нескольких вариантов механизма, предложенных в то время авторами, современным данным (в первую очередь кинетическим) отвечает замкнутая структура переходного состояния типа 8 1 с предварительной координацией ртути и хлора [c.34]

Интересно, что это влияние оказывается значительно большим, чем наблюдаемое при мономолекулярном сольволизе соответствующих тозилатов ( СбНвС2Н4/ С2Н5 2). Введение заместителей в мета-и особенно в пара-положение бензольного кольца приводит к дополнительному ускорению реакции. Значительное ускорение наблюдается при введении метильных групп в -положение (радикал неофил). [c.305]

Неофил- -толуолсуль-фонат + НгО [c.254]

В жидкой фазе реакции (47) и (48) представляют интерес главным образом как способ нолучения алкильных радикалов известного строения и изучения их свойств, особенно их тенденции к перегруппировкам. Так, Уинстейн и Сейболд [118], нагревая р-фенилизовалеральдегид в течение 5 час. при 130° в присутствии приблизительно 10 мол.% перекиси трете-бутила, получили при этом 90%-ныи выход окиси углерода (от теоретического) и 70%-ный выход смеси трет-бутил- и изобутилбензолов (1 1) Они рассматривали этот процесс как перегрупнировку промежуточного неофил -радикала [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология