Тринеопентилалюминий

Триизобутилалюминий практически мономолекулярен и, благодаря тому что затвердевает при удобной для работы температуре, пригоден как криоскопический растворитель. Триизо-октилалюминий также мономолекулярен (в бензоле). В триизобутилалюминии кажущийся молекулярный вес триизооктилалюминия сразу же после смешения оказался равным как раз /з действительного. Подобный же результат был получен при растворении другого, также полностью мономолекулярного триалкилалюминия (типа тринеопентилалюминия) в триизобутилалюминии. При избыточном количестве одного из алюминийтриалкилов обмен алкилами должен происходить почти исключительно по уравнению [c.95]

Незначительное влияние оказывает простое введение нормального остатка в алкильный радикал, т. е. удлинение цепи коренное изменение вызывает разветвление цепи, и именно не только при двойном замещении у самого мостикового атома, т. е. в а-положении (триизопропилалюминий мономолекулярен [14]). но также и в р-положении относительно атома металла. Физические и химические свойства триизобутилалюминия (опыт 4), известные еще задолго до определения молекулярного веса (см. раздел VII, стр. 76), указывали на то, что это соединение может образовывать ассоциаты только в концентрированных растворах и то не очень прочные. Молекулярно-спектроскопическими исследованиями обнаружены в жидком триизобутилалюминии обе формы, однако преимущественно мономерная [4]. Кроме триизобутилалюминия, неассоциированными являются еще два алюминийтриалкила, имеющих аналогичное строение (включая также более сильно разветвленный тринеопентилалюминий). По-види- [c.141]

Прн нагревании до 200° в течение длительного времени под давлением триметилалюминий присоединяется к изобутилену, образуя тринеопентилалюминий. Последний разлагается на компоненты при нормальном давлении и температуре несколько выше 200°. [c.256]

Действительно, при продолжительном нагревании триметилалюминия с изобутиленом до 200° образовывался продукт, который содержал наряду с метильными радикалами также значительное количество неопентильных радикалов, связанных с алюминием. При разгонке в вакууме триметилалюминий можно было отделить и получить практически чистый тринеопентилалюминий с удовлетворительным выходом в виде бесцветной жидкости. Содержание алюминия соответствовало теоретическому, и в результате гидролиза получено 3 моля газа на 1 атом алюминия. Газ содержал 98,8% неопентана и 1,2% метана. Образовались также высокомолекулярные неперегонявшиеся про- [c.256]

Наиболее характерным свойством тринеопентилалюминия является его склонность к разложению на компоненты, из которых он образовался. Если нагревать его при атмосферном давлении, то при 210° (в жидкости) выделяется изобутилен и отгоняется триметилалюминий. Отсюда видно, что алюминийоргани-ческий синтез высших алюминийтриалкилов из низших и олефинов является, по существу, обратимым процессом [c.257]

Не является случайным и то, что оказался возможным синтез тринеопентилалюминия именно из триметилалюминия и изобутилена. При попытке провести такую же реакцию с триэтил-алюмииием происходит присоединение [c.257]

Тринеопентилалюминий. В автоклаве емкостью 500 мл, предварительно продутом азотом (заполнение осуществляется в токе азота через отверстие в крышке автоклава), нагревают 39,5 г триметилалюминия и 140 г изобутилена в течение 34 час. цо 195—198°. После охлаждения и сброса газов получают 4,1 л метана и 95 г газа, конденсирующегося при —80°, содержащего 90% изобутилена и 10% неопентана (происхождение метана и неопентана см. в следующем разделе). Остающийся в автоклаве жидкий продукт реакции, окрашенный в светло-желтый цвет (82,7 г), содержит 17,1% алюминия. При перегонке в вакууме получают следующие фракции [c.258]

Описанная в настоящей работе ярко выраженная термическая неустойчивость тринеопентилалюминия соответствует легкому распаду триизобутилалюминия на диизобутилалюминийгидрид и изобутилен. Для средних членов обоих рядов отщепление олефина идет уже заметно труднее. Наконец, отрыв моле- [c.266]

Алюминийтриалкилы с разветвленной углеводородной цепью, например, триизопропил-, триизобутил-, тринеопентилалюминий и т. д., мономерны [9, 11], алкилалюминийгидриды — тримерны [11]. Алюминийарилы (например, трифенилалюминий) частично ассоциированы [9]. [c.9]

Только для. немногих из известных алюминийорганических соединений вычисленные молекулярные веса соответствуют найденным криоскопически в бензоле. К этой группе принадлежат триизопропилалюминий [233], триизобутилалюминий [92, 336], тринеопентилалюминий и вообще все алкилалюминиевые [c.246]

Этот гладко идущий синтез [155] триалкильного соединения алюминия, родственного тринеопентилалюминию, протекает в весьма мягких условиях ( 100°), тогда как изобутилен присоединяет триалкилалюминий лишь с большим трудом. [c.279]

Эти реакции переалкилирования, подробно рассмотренные в третьем разделе этой главы, основаны на свойстве алюминийорганических соединений обратимо расщепляться при нагревании на олефин и алкилалюминийгидрид. Как показал Пфоль [1, 25, 26], изобутилен и триметилалюминий взаимодействуют с образованием тринеопентилалюминия. Реакция обратима [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология