Алкилирование в присутствии фтористого бор

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии. фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат (выход 226 % вес. на пропилен, который можно получить из фтористого алкила), в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического [24]. При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов. [c.334]

Рис. 112. Схема установки алкилировання изобутана олефинами в присутствии фтористого водорода

Фтористый водород также является хорошим катализатором алкилирования. В его присутствии можно употреблять пропилен с содержанием этилена, так как последний значительно более инертен. Например, прп алкилировании бензолом при комнатной температуре н нормальном давлении в присутствии фтористого водорода смесь, содержащая наряду с этаном и метаном 19% пропилена [c.268]

Аналогичным образом идет и алкилирование изобутана пропиленом в присутствии фтористого водорода по-видимому, оно включает ступени [c.312]

Тот факт, что при алкилировании галоидалкилами реакции переноса водорода играют большую роль, чем при алкилировании олефинами, был подтвержден опытами, проведенными с целью доказательства, что процессы алкилирования изобутана олефинами и сложными эфирами в присутствии фтористого водорода неравноценны [28]. Опыты проводились в виде-непрерывного процесса при температуре 37,8° с пропиленом и при 36,7° с фтористым изопропилом. [c.334]

Алкилирование метилциклопентана н-бутиленом в присутствии фтористого водорода [36] требует более высокой температуры, чем при использовании серной кислоты. При 10° реакция идет слабо. При 55—65° выход алкилированного циклогексана составлял только 12,5%, преобладающей реакцией была реакция переноса водорода. [c.338]

При алкилировании раствора 0,5 моля метилциклопентана в 2 молях изобутана 0,98 молями изобутилена при 23—24° в присутствии фтористого [c.338]

По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]

Указанный тип реакций алкилирования изобутана олефинами в присутствии фтористого водорода широко используется в процессах получения изопарафинов, применяемых в качестве высокооктановых компонентов авиатоплив. [c.145]

Алкилирование бензола тетрамерной фракцией пропилена в присутствии фтористого водорода производится при температуре около 10°С. [c.18]

Вода понижает пропускную способность трубопроводов и забивает аппаратуру установок, в которых применяются низкотемпературные хладагенты она разбавляет катализатор в сернокислотном алкилировании. Присутствие влаги в газе совершенно недопустимо в процессах, проводимых над хлористым алюминием, фтористым водородом, металлическим натрием и другими катализаторами. Но в ряде случаев для успешного течения реакции требуется точная дозировка добавляемой воды. Так, при полимеризацип олефинов над фосфорной кислотой, чтобы не нарушалась структура катализатора, к сырью добавляют небольшое количество воды. Во многих других реакциях вода является промотором. [c.145]

При алкилировании в присутствии фтористого водорода температура 0—2°, давление 7—10 атщ при алкилировании бензола в присутствии серной кислоты температура 2—15°, концентрация кислоты 90—96%, соотношение кислоты к полимерам 2 1. [c.408]

Термодинамически алкилирование — низкотемпературная реакция. Пределы температур промышленного сернокислотного алки-лирования от О до 10°С алкилирование в присутствии фтористого водорода проводят при несколько более высокой температуре — примерно 25—30 °С. Такое различие объясняется тем, что при температурах выше 10—15 °С серная кислота начинает интенсивно окислять углеводороды. [c.288]

Практически количественные выходы продуктов I алкилирования (соответственно 194 и 203% вес. от введенного олефинового сырья при теоретическом, выходе 204% вес.) были получены при алкилировании изобутана 1- и 2-буте-нами в присутствии фтористого водорода при 10° [20, 21]. Октановая фракция, полученная при алкилировании 1-бутеном, составляла 60% суммарного -алкилата она состояла из 18% диметилгексанов (12% 2,4- и 2,5- и 6% 2,3-ди-метилгексанов) и 82% триметилпентанов (49% 2,2,4-, 20% 2,3,4- и 13% 2,3,3-триметилпентанов). Фракция С , полученная алкилированием 2-бутеном, содержала несколько меньше диметилгексанов (9%, в том числе 7% 2,4- и 2,5- и 2% 2,3-диметилгексанов) и несколько больше триметилпентанов (91%, в том числе 58% 2,2,4-, 19% 2,3,4- и 14% 2,3,3-триметилпентанов). [c.192]

Выше уже отмечалось, что два изомерных бутилена образуют приблизительно одинаковые продукты в присутствии фтористого водорода и серной кислоты, но на хлористом алюминии получаются другие продукты алкилирования. [c.192]

Аналогично при алкилировании фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора образование первичного алки- [c.195]

Реакцию Риттера можно проводить в среде жидкого фтористого водорода или его смеси с сернистым ангидридом при 20— 40 °С. При алкилировании нитрилов олефинами линейного строения наивысшие выходы получаются при использовании фтористого водорода, содержащего до 10% воды при алкилировании же разветвленными олефинами оптимальное количество воды во фтористом водороде составляет 25—40%. К олефинам линейного строения, использованным для алкилирования нитрилов в присутствии фтористого водорода, относится и этилен, который в присутствии серной кислоты не реагирует с нитрилами. Вследствие высокой активности фтористого водорода Ы-алкилирование сопровождается изомеризацией (см. стр. 258). [c.255]

МОЖНО алкплировать изобутан пропиленом, получая изогептаны [15, 16]. После этого кислота еще разбавляется и в таком виде используется для алкилирования изопентана С - и Ст-олефинами, а также для селективного вымывания диолефинов. После этого кислота регенерируется. Регенерация серной кислоты определяет минимальную мощность алкилирования, обеспечивающую рентабельность установки. На меньших установках выгоднее работать только с фтористым водородом [17]. (При отсутствии обработки потери катализатора в присутствии фтористого водорода значительно уменьшаются [18].) [c.256]

Алкилирование в присутствии фтористого водорода проводится прн 20—30 "С при более низкой температуре происходит преимущественно полимеризация, кроме того, присоединяется заметное количество фтора. При более высоких температурах образуются большие количества высококипящих высокоалкилированных уг.1е-водородов. Вре.>гя контакта 5 —15 мин, оптимальное соотношеиие изобутаи пропилен = (1 4) 1. Фтористый водород вводится, по возможности, в безводной форлш (максимальное содержание воды [c.258]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

Подобные же продукты образуются и при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии фтористого водорода при 10° [25, 26] с выходами алкилата 194 и 203% вес. соответственно бензиновая фракция с концом кипения 150° (составлявшая соответственно 85 и 91% от жидкого продукта) имела октановые числа 92,7 и 95,3. Октановая фракция, полученная в реакции с бутеном-1 в количестве 57% от теоретического выхода, как было показано при пОмощи инфракрасных спектров, состояла из 5,8% 2,3-диметилгексана, 12,3% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 48,6% [c.324]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

Алкилированием при —25° в присутствии фтористого водорода был получен алкилат, в котором заметно преобладал 2,2,4-триметилпентан [26]. Октановая фракция, составлявшая около 58% вес. алкилата, состояла из 78% 2,2,4-, 4% 2,3,3-, 9% 2,3,4-триметилпентанов, 8% 2,4- и 2,5-диметилгексанов и 1 % 2,3-диметилгексана. Остальная часть продукта состояла из изопентана (2,2%), 2,3-диметилбутана (4,1%), 2,3- и 2,4-диметилпентанов (3,4%) и 32,5% продукта, кипящего выше октанов. Аналогичные продукты были получены и при алкилировании при —10° и при +10° [15, 26]. С другой стороны, октановая фракция алкилата, полученного при 41°, состояла из 40% 2,2,4-, 18% 2,3,4- и 5% 2,3,3-триметилпентанов, 31% 2,4- и 6% 2,3-диметилпентанов [15]. [c.327]

При алкилировании изобутана пентеном-1 при —20° в присутствии фтористого водорода получен алкилат, около 40% которого кипит при 140°. Анализ этой фракции методом инфракрасной спектроскопии показал наличие 2,3-диметилгептана [23]. Низкотемпературное (—30°) алкилирование гексеном-1 также дало хороший выход первичного продукта алкилирования около 40% алкилата, кипевшего при 163°, составлял [c.328]

Алкилирование сопровождается также в значительной мере побочными реакциями и при взаимодействии изопентана с пропиленом в присутствии фтористого водорода при 10° [25]. Выход алкилата, кипящего выше пентана, составлял 272% вес. на олефин (теоретический выход октанов 271 % вес. на пропилен), если же включить и изобутан, который в ходе реакции тоже образуется, то выход составит 291 %. Октаны, включая 2,3- и 2,5-диметилгексаны, были получены лишь с выходом в 26%. [c.329]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

Алкилирование изопентана фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода при 35° также сопровождается в значительной мере переносом водорода и деструктивным алкилированием, причем выход октанов составляет только 20% от теоретического [24]. Жидкий продукт, полученный в количестве 247 % вес. в расчете на пропилен, содержал 12% гексанов, 10% гептанов, 23% октанов, 13% нонанов и 42% деканов и более высококипящих продуктов. [c.335]

Новохатка с сотр. наиболее перспективным считают алкилирование фенола метилацетиленом или алленом в присутствии фтористого бора. Разработанный ими способ проверен на пилотной установке и состоит в следующем (рис. 4). Фенол, насыщенный в абсорбере 1 катализатором ВР , поступает в реактор 2, куда добавляют Мп504, после чего при энергичном перемешивании пропускают предварительно осушенный метилацетилен. Выделение дифенилолпропана из реакционной массы осуществляют кристаллизацией его аддукта с фенолом (70,81% дифенилолпропана и 29,19% фенола). [c.97]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

Б. Процесс алкилирования бензола пропиленом в присутствии фтористого водорода состоит из четырех последовательных реакций псевдопервого порядка. Обозначения компонентов А — бензол В — изопропилбензол С — диизо-пропилбензол О — триизопропилбензол Е — тетраизопропилбензол. Схема реакции [c.167]

В присутствии фтористого водорода, в отличие от реакции с серной кислотой, алкилирование протекает практически без побочных реакций даже при некотором ювышении температуры (до 20—40°С). Это позволяет проводить процесс без применения искусственного охлаждения. К преимуществам НР перед Н2504 относятся большая легкость образования эмульсий с углеводородами и значительно более высокая растворимость в ней изобутана, что и обусловливает снижение роли побочных реакций. [c.264]

Алкилирование осуществляют при низкой температуре. Пределы температуры сернокислотного алкилирования от О до 10° С алкилирование в присутствии фтористого водорода проводят при несколько более высокой температуре —порядка 25—30° С. Такое различие в темнературе реакции объясняется тем, что при температурах выше 10—15° С серная кислота начинает интенсивно окислять углеводороды. Понижение температуры реакции хотя и замедляет реакцию алкилирования, но увеличивает ее избирательность в сторону образования первичного продукта алкилирования, в связи с чем качество получаемого алкилата улучшается. Снижение тем-нерат] ры алкилирс вания на 10—11° С вызывает повын ение окта-ноЕ(.г() числа алкилата примерно на единицу . [c.332]

Алкилирование бензола пропиленом широко изучено Нъюлэн-дом с сотрудниками [24] в присутствии фтористого бора, растворенного в ряде органических и неорганических веществ. Последние рассматривались авторами как промоторы фтористого бора. По современным представлениям, эти вещества образуют с фтористым бором определенные молекулярные соединения и действуют как самостоятельные особые катализаторы. При этом скорость алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главным образом от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. [c.76]

Реакция фенолов с нормальными олефинами с использованием ВРз изучена очень плохо. По алкилированию фенола этиленом в присутствии фтористого бора и его комплексов нет оригинальных исследований. По патентным данным, фенол с этиленом в присутствии ВРз (5 объемных %) и HG1 (2%) при 150—300°С и давлении 500 атм образует феиетол [48]. Крезол и этилен с ВРз дают этилтолиловый эфир [49]. Ни в одном случае не отмечено образование фенольных продуктов. [c.167]

Систематические исследования по алкилированию различных фенолов и алкифенилоБых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений, с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой проведены С. В. Завгородним с сотрудниками [59, 60]. [c.167]

В табл. 136 приводятся физико-химические константы алкилгалоиданизолов, полученных нами путем алкилирования галоидани-золо В олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром. [c.236]

Алкилат является продуктом процесса алкилирования изобутана олефинами (преимущественно бутилепами), идущего с применением в качестве катализатора серной или фтористоводородной кислоты. Алкилат представляет собой широкую бензиновую фракцию, состоящую почти целиком из нзопарафиновых углеводородов и имеющую октановое число 90—98 (ММ). Использование в качестве катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот связано с их хорошей избирательностью, относительной дешевизной и возможностью продолжительной работы установок благодаря регенерации или непрерывному восполнению активности катализатора. Алкилирование протекает с положительным тепловым эффектом. Поэтому для поддержания оптимальной температуры (0+10 для сернокислотного и 25+30°С для алкилирования в присутствии фтористого водорода) из реакционной зоны необходимо непрерывно отво- [c.36]

Такая последовательность реакций псевдопервого порядка наблюдается, например, при алкилировании бензола пропиленом в присутствии фтористого водорода с образованием moho-, ди-, три-и тетраизо пропилбензолов). Даже для такой простой схемы, имеющей аналитическое решение, требуются громоздкие расчеты. При моделировании на АВМ. задача решается просто, причем точность машинного решения не уступает точности аналитического решения. [c.345]

Вместо хлоридов металлов u определенных случаях можно применять так другие катализаторы. Например, с 90%-ным выходом протекает реакция нафталин с бензоилхлоридом при ISO—200° С в присутствии каталитических количеств пяет окиси фосфора [391 . В ряду тиофена хорошие результаты дает этот метод [392 а также применение фосфорной кислоты (выходы свыше 90%) [393, 394]. Хлорокнс фосфора катализирует реакцию многоатомных фенолов с ацетнлхлорждом [395 В некоторых случаях для алкилирования используют фтористый водород [396 применяется также амальгамированный алюминий [397]. [c.767]

Алкилирование изобутиленом. При алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии фтористого водорода при —25° в продуктах реакции преобладает 2,2,4-триметилпентан [21 ]. Октановая фракция (58% от суммарного алкилата) содержит 78% 2,2,4-, 4% 2,3,3- и 9% 2,3,4-триметилпентанов наряду с 8% 2,4- и 2,5-диметилгексанов и 1% 2,3-диметилгексана. Кроме того, были выделены небольшие количества изопентана (2,2%), 2,3-диметилбутана (4,1%) и 2,3- и 2,4-диметилпентанов (3,4%). [c.193]

Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

Детальному изучению подверглась одна реакция ал килирования— алкилированне толуола грег.-бутилхлори-дом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора [16, 25]. При этом было найдено, что основные промоторы, как вода, метанол и пр., играют важную роль удалось также установить, что хлористый водо- [c.25]

При взаимодействии ацетонитрила с октеном-1 в присутствии фтористого водорода получается смесь N-(октил-2)-, N-(октил-3)-и Ы-(Ьктил-4)-ацетамидов. При алкилировании ацетонитрила [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология