Нитросоединения выход изомеров

При более высоких температурах выход первичных нитросоединений становится большим, чем выход соответствующих вторичных и третичных изомеров . [c.155]

В реакционной массе после сульфирования нафталина содержится как 1-сульфокислота ( 85%), так и 2-сульфокислота ( —15%) при нитровании образуется также ряд изомеров, основными из которых являются 1,8-изомер (50—60%) и 1,5-изомер (30%). Авторы изучили нитрование чистой 1-сульфокислоты нафталина, 2-сульфокислоты и производственной пробы из сульфуратора, содержащей оба изомера. Скорость нитрования определялась по количеству нитросоединений, образовавшихся в течение 5 мин. Отдельно определялся выход целевого изомера—1,8-нитронафталинсульфокислоты. При выяснении влияния температуры и концентрации серной кислоты на скорость нитрования был применен больший ф. н. а. с тем, [c.159]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Нитроанилины являются очень важными промежуточными продуктами. При нитровании ацетанилида нитрующей смесью в концентрированной серной кислоте ниже 20° получается смесь, содержащая свыше 75% п-нитросоединения и 20% о-изомера. Другой способ состоит в растворении ацетанилида в 78% азотной кислоте, охлаждении смеси до 0—5° и прибавлении к избытку охлажденной до —1° 97,6% серной кислоты. После прибавления 20% ацетанилида температуру понижают до —10°. По окончании реакции смесь выливают в горячую воду и отфильтровывают выпавший лг-нитроацетанилид. о-Соединение может быть выделено из фильтрата высаливанием. Нагревание полученных продуктов с раствором каустической соды приводит к соответствующим нитроанилинам. Нитрование бензилиденанилина дает л-нитросоединение с почти теоретическим выходом. о-Нитроанилин (I) может быть получен сульфированием ацетанилида олеумом до га-сульфокислоты, нитрованием [c.129]

При применении в виде добавок нитросоединений содержание 7-изомера увеличивается, но общий выход гексахлорана снижается. В этом случае происходит, по-видимому, торможение процесса образования нетоксичных изомеров. [c.149]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. Эти выводы базируются на исследовании Рейнольдса и АдкинсаВ случае низших галоидных алкилОв обычно, за немногими исключениями, из бромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и иодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитросоединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются большие выхода нитросоединений, чем из изо-, втор.-или трет.-галоидных алкилов. [c.493]

По этому методу нитроциклопентан и нитроциклогексан были получены с выходами 60 и 62% соответственно [28]. Предполагают, что окисление проходит через стадию образования нитроновой кислоты, которая изомеризуется в устойчивое нитросоединение [28]. Изучение стереохимии окисления 2-замещенных циклогексилокси-мов трифторнадуксусной кислотой показало, что при этом образуются преимущественно цис-изомеры [29]. [c.297]

Нафтол готовят гидролизом а-нафтиламина 22% серной кислотой (1,85 части) при 180—200° и 10 атмосферах давления в освинцованном автоклаве. Продолжительность гидролиза 8 часов. Полученный нафтол отмывают от кислоты и сульфата аммония и в случае необходимости очищают вакуум-перегонкой. Выход 85—95%.2 > Чистый а-нафтол получается также при 24-часовом нагревании 1-нафтиламин-5-сульфокислоты (кислоты Лорана) с 19% серной кислотой (одна часть) при 20 атмосферах. а-Наф-тол, получаемый щелочным плавлением сульфокислоты, дешевле, но скорее может содержать примеси -изомера. Запатентовано также производство чистого а-нафтола с 90—92% выходом из й-хлор- и а-бромнафталина гидролизом раствором щелочи под давлением в присутствии медного катализатора. 2 Присутствующий в а-нафтоле -изомер может быть удален в виде нерастворимого кальциевого производного. а-Нафтол кристаллизуется в виде бесцветных призм (т. пл. 95,8—96,0°, т. кип. 288—301°), приобретающих на воздухе фиолетовый оттенок вследствие окисления. Его натриевая соль плавится при 44—45°. а-Нафтол летуч с паром. С такими нитросоединениями, как хлординитробензол, [c.140]

Значительные успехи достигнуты в осуществлении процесса непрерывного нитрования и каталитического восстановления нитросоединений (в паровой фазе для нитробензола и в жидкой фазе для других нитросоединений). Получаемое в обычных условиях при ароматическом замещении соотношение изомеров не всегда соответствует потребностям промышленности. Попытки увеличить выход желаемого изомера (например, пара-изомера при нитровании толуола и хлорбензола) изменением условий реакции или изомеризацией, как это имело место в реакции Хенкеля при получении фталевых кислот, уже дали некоторые результаты. Реакция Рихтера, по которой из п-нитрохлорбензола получают ж-хлорбензой-ную кислоту в качестве основного продукта, видимо, не нашла применения в промышленности промежуточных продуктов. Новый подход к получению -замещенных нафталина, описанный в патентах Fundamental Resear h Со, заключается в нитровании или галогенировании полученного по реакции Дильса — Альдера аддукта нафталина и гексахлор пента диена с последующей его термической обработкой [22]. Этим путем можно получить, исходя из -метил-нафталина, З-нитро-2-метилнафталин и использовать его для нового, технически более удобного синтеза 2-окси-З-нафтойной кислоты. [c.1677]

При нитровании изобутана по методу Коновалова при 150° эти же химики получили в качестве единственного продукта реакции кристаллический 2-нитроизобутан, который при нитровании по парофазному методу, как мы видели выше, образуется всего с выходом 7%. Сравнение этих двух методов наглядно указывает на особенности парофазного нитрования благодаря высоким температурам последнего реакция становится менее селективной и дает изомеры, из которых первичный, полученный со значительно большим выходом, чем третичный, является, повидимому, более устойчивым в условиях реакции. Высокие температуры приводят также к образованию, вследствие пиролитических реакций, нитросоединени с меньшим числом атомов углерода, чем в нитруемом парафине, что было уже отмечено. [c.148]

Реакция 2, 4-лутидина с серой и аминами протекает с участием обеих метильных групп. Изомер, содержащий тноамид-ную группу в положении 2, образуется обычно с большим выходом, чем 4-изомер. Большой избыток 2, 4-лутидина п серы по отношению к амину (нитросоединению) способствует лвеличе-нию выхода замещенных тиоамидов [197, 217]. Прн реакции [c.270]

Восстановление смеси изомерных нитроксилоилбензойных кислот в виде аммонийных солей проводилось чугунной стружкой в растворе хлористого аммония при 60—80°, Суммарный выход аминоксилоил-бензойных кислот составлял 90% теоретического, считая на аммонийную соль нитросоединения, причем выход (V) 33 347о. выход (VI) 57 /о> т, е, соотношение изомеров (V) и (VI) 1 1.7. [c.1413]

Тем не менее для соединений, содержащих л1ета-ориентанты, типично высокое соотношение орто- и иара-изомеров. Из табл. 6 [40] видно, что высокие выходы орто-нитросоединений обусловлены наличием заместителей, ориентирующих преимущественно в лета-положение. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология