Фтор енол

Электроотрицательным элементом может быть атом кислорода, фтора, азота и радикалы различной сложности, входящие в состав молекул, карбоновых кислот, ( )енолов н других веществ. Возникновение водородной связи приводит к по- [c.36]

Таблица 10. Реакция силиловых эфиров енолов с элементным фтором

Можно было ожидать, что реакция кетонов с элементным фтором идет через промежуточное образование енольной формы, действие на которую приводит к появлению фтора в а-положении к С=0-группе. Действительно, авторы работ [54, 55] подтвердили это предположение на примере фторирования элементным фтором соответствующих триметилсилиловых эфиров енолов (табл. 10). [c.34]

Реакция М-фтор-о-бензолдисульфонилимида (11) с енолятами, силило-выми эфирами енолов, 1,3-дикарбонильными соединениями приводит к а-фторпроизводным с выходом больше 95%, при этом возможен контроль [c.86]

Успехи достигнуты при использовании реагентов типа 32-35 для фторирования стероидов. Варьируя условия, удается синтезировать фторированные стероиды с заданным положением атома фтора [130, 144, 146, 147]. Если кетостероиды не превращаются в О-силиловые эфиры, то фторированию они не подвергаются [146, 147]. В случае а,Р-ненасыщенных кето-стероидов также необходимо предварительно получать триметилсилило-вые эфиры енола. Выбор фторирующего агента дает возможность оптимизировать получение нужного изомера. Так, реагент 35 селективно фторирует 3-триметилсилиловый эфир андростадиена-3,5 в положение б, тогда как с реагентом 32 наблюдаются сравнимые выходы 6- и 4-фторпроизводных. [c.104]

Как правило, при фторировании стероидов используют такие формы, как ацетаты енолов и триметилсилильные производные [191, 192]. Выход и региоселективность могут быть весьма высокими. Фторирование реагентом 66 ацетатов енолов гидрокортизона, преднизолона или андро-стерона в исключительно мягких условиях дает монофторированные производные за счет вступления фтора в положения 6 или 16 этих стероидов [162]. [c.119]

III, 95, после выдержки из [12].) При взаимодействии П.с енол диацетатом тестостерона в водном диоксане Осава и Нимен выделили пять продуктов П2а]. Среди 6-фтор- и 6-оксипроизводных преобладают аксиальные изомеры. Это означает, что обе реакции включают [c.354]

В некоторых случаях могут быть выделены тетраэдрические промежуточные соединения, как, например, комплексы Мейзенгеймера при реакции с алкоксианионами [91] или комплексы Яновского [92] с енолят-ионами или другими карбанионами. Механистические исследования подтверждают близость переходного состояния к этим промежуточным продуктам. Например, наблюдаемый порядок скорости (Р > С1> Вг > I) для замещенных соединений указывает на образование прочной связи в переходном состоянии это подтверждается также недавними наблюдениями общего основного катализа [93]. Так, в реакциях 2,4-динитропроизводных фтор-, хлор- и иодбензолов с аминами, выбранными в качестве нуклеофильной серии, значения Р равны 0,42, 0,45 и 0,52 соответственно [94]. [c.208]

Аналогично реагируют эфиры енолов или енамины э 3-кето-5а- Стероидов, образуя 2а-фторпроизводные. При реакции Д -17-ацетамидостероидов с РСЮз образуются 16а-фтор-17-кетостероиды выходы при этом ббльщие, чем для соответствующих А б-17-ацетатов °. [c.11]

Например, легко получить триметилсилильный эфир енола циклогексанона, который является вполне стабильным [18]. Фторид-ион в паре с катионом тетрабутиламмония атакует кремний, образуя очень прочную связь кремний — фтор при этом выделяется стехиометрическое количество енолята цик-логексанона, который затем можно моноалкилировать. Несколько примеров этой реакции [уравнение (9.3)] включены в табл. 9.1. [c.157]

По-видимому, при инициировании реакции сольватированными электронами шестичленные гетероциклические соединения ведут себя не так, как их гомоароматические аналоги. Реакция 2-бромпиридина с енолят-ионом ацетона при инициировании металлическим калием дает главным образом продукты восстановления и непрореагировавший исходный субстрат [реакция (37)], а в фотоинициированной реакции был получен 2-ацетонил-пиридин с выходом 95% [реакция (37)] [37]. 2-Хлор-, 2-фтор-и 3-бромпроизводные также реагировали с енолят-ионами ацетона при освещении. [c.122]

В реакциях галогенфторпроизводных фтор всегда остается в продукте. Например, ж-иодфторбензол взаимодействует с енолят-ионом ацетона, диэтилфосфит- и тиофенолят-ионами, давая соответствующие л-фторфенилпроизводные. Диэтилфосфит-ион в условиях фотоинициирования реагирует с л- и [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология