Тетрабутиламмоний-катион

Интерес представляет изучение совместного действия двух поверхностно-активных добавок. Иногда при этом наблюдается аддитивное сложение эффектов от каждой добавки. Так, например, складываются тормозящие эффекты катионов 1(С Н5)4Ы] и молекул цетилового спирта при реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы 1 и [(С Н,)4Ы1 +, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов 1 . [c.256]

Рис. 51. Изотермы снижения пограничного (/, 2) и поверхностного (/, 2 ) натяжения при адсорбции фенола (/ и / ) и катионов тетрабутиламмония (2 и 2 ) (фоновый электролит 1 н. N32804)

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития. достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные центры молекул растворителя (атомы О, N или 5) в сольватной оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет характер [c.448]

Адсорбция на электроде органических катионов, например катиона тетрабутиламмония [(С1Н,)4Ы]+, во многом аналогична адсорбции нейтральных органических молекул. Различие состоит лишь в том, что десорбция [( Hg) N]+ с отрицательно заряженной поверхности ртути происходит при еще более отрицательных потенциалах, чем десорбция н-С Н,ОН. Это обусловлено более сильным электростатическим взаимодействием катионов с полем двойного слоя по сравнению с взаимодействием диполей. [c.45]

Поверхностная активность катионов тетрабутиламмония на границе со ртутью значительно больше, чем на границе с воздухом (рис. 51, кривые 2 и 2 ). [c.95]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

В присутствии спиртов или кислот жирного ряда т] возрастает в области адсорбции этих веществ (рис. 137). После их десорбции 1], lg I — кривые в растворах кислоты с добавкой органического вещества и без добавки совпадают, причем потенциал десорбции, полученный из поляризационных измерений, хорошо совпадает с данными электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости. Аналогичным образом повышают перенапряжение органические катионы, например катионы тетрабутиламмония. Эти катионы также десорбируются с поверхности, но при более отрицательных потенциалах, вследствие чего их эффект наблюдается в более широком интервале потенциалов (см. рис. 137). [c.271]

I — раствор H I 2 — раствор H I, насыщен. ныЛ капроновой кислотой 3 — раствор H I с добавкой 10 г-экв/л катионов тетрабутиламмония (по данным 3. А. Иофа и сотр.) [c.272]

Температурная зависимость изменения энтальпии и энтропии переноса углеводородов хорошо соответствует рассчитанной Веном и Хангом [6] термодинамике процесса растворения насыщенных углеводородов С1—С4 в водных растворах бромидов тетраалкиламмония. Если для тетрабутиламмонийбромида, а также диэтиламипа и аммиака характерно увеличение ЛЯ" и с ростом температуры, то в случае солей тетраметил- и тетраэтиламмония имеет место некоторое уменьшение положительных изменений энтальпии и энтропии процесса переноса. В отличие от крупных катионов тетрабутиламмония катионы тетраметил- и тетраэтиламмония или слабо стабилизируют структуру вод ,1, [c.49]

Часто в качестве органической фазы применяется сам исходный жидкий субстрат. В принципе для этой цели можно использовать многие органические растворители. Однако они не должны даже частично смешиваться с водой, чтобы избежать сильной гидратации ионных пар. Следует иметь в виду, что в малополярных растворителях таких, как гептан или бензол, ионные пары из водной фазы в органическую переходят лишь в незначительной степени, если только сочетание аниона с катионом не является очень липофильным. Так, например, ТЭБА весьма неэффективен как катализатор в системе бензол/вода [28] и даже в такой системе, как дихлорметан/вода [2]. При использовании этих растворителей рекомендуют соли тетрабутиламмония или соли даже с еще большими катионами, такими, как тетра-н-пен-тиламмоний, тетра-н-гексиламмоний или аликват 336. [c.88]

Рис. 2.4. Изотермы двумерного давления при адсорбции катионов тетрабутиламмония из водных застворов [(С4Н9)4М]2301-+-1 н. 32804 1 — на границе раствор/ртуть ( =0) 2 — на границе раствор/воздух

Наибольшее влияние на скорость реакции оказывает липофильность аниона и катиона. Поскольку скорость стадии алкилирования, протекающей в органической фазе, очень велика, то общая скорость реакции зависит главным образом от равновесия процесса экстракции ионных пар. В случае фенобарбитона (V, К = СбН5) при проведении реакции в системе фосфатный буфер (pH 10)/С82 и 25 °С с тетрабутиламмонием в качестве ката- [c.170]

Недавние физико-химические исследования (дальняя ИК-, ЯМР-спектроскопия, кондуктометрические измерения) в ТГФ и ДМСО подтвердили, что основным типом енолятов является ионная пара с анионом в и-форме. Особенно поражает тот факт, что соли тетрабутиламмония ведут себя так же, как и соли щелочных металлов. Это указывает на ионность связи в этих ено-лятах и, что еще более важно, на отсутствие жестких требований к положению катиона по отношению к узкой области локализации заряда аниона. В то время как небольшой ион щелочного металла может располагаться на плоскости между 0-атомами (истинный хелат), ион аммония вынужден находиться выше плоскости и-образного аниона [363]. [c.198]

На границе раствор — воздух в2=1 и Р>0, т. е. сила Р направлена в сторону раствора. На границе раствор — ртуть еа оо и из уравнения (19.1) следует, что —г]е11 лгЧае.1<.Ь, т. е. сила Р направлена в сторону металла. Таким образом, силы зеркального изображения способствуют отрицательной адсорбции ионов на границе раствор — воздух и их положительной адсорбции на границе раствор — ртуть. Положительная адсорбция катионов тетрабутиламмония на границе раствор — воздух обусловлена преобладанием эффекта выжимания над силами зеркального изображения. Из-за прослойки растворителя с низкой диэлектрической проницаемостью на границе ртуть — раствор увеличения адсорбции на этой границе неорганических катионов практически не наблюдается. С другой стороны, для анионов и органических катионов, частично или полностью теряющих при адсорбции гидратную оболочку, роль сил зеркального изображения в явлениях адсорбции несомненна, хотя при этом нужно учитывать и возможность образования в поверхностном слое ионных пар. [c.95]

Влияние специфической адсорбции катионов тетрабутиламмония показано на рис. 145. Их ускоряющее действие на процесс разряда SjOJ" объясняется сдвигом г1)1-потенциала в положительную сторону. Ускоряющий эффект проявляется только в области адсорбции катионов (QH<,)iN +, а следовательно, не связан с образованием ионных пар в объеме раствора. [c.266]

Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы Г и [(С4Нв)4Ы]+, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов Г. С другой стороны, при больших плотностях тока, наоборот, наблюдается уси- [c.272]

Задание 4. Изучить влияние "катионов тетраметиламмония, тетраэтиламмония и тетрабутиламмония на скорость восстановления анионов" SaOi . [c.242]

Задание 1. Сравнить влияние катиона тетрабутиламмония на реакцию восстановления катиона Н3О+ и аниона SjOI . [c.242]

Если аттракционное взаимодействие между адсорбированными частицами достаточно велико (удобной в этом отношении является совместная адсорбция катионов тетрабутиламмония и анионов йода), а поверхность твердого электрода является кристаллографически неоднородной (на поверхность выходят кристаллиты с различными индексами граней), то на С, -кривых можно наблюдать характерное расщепление пиков адсорбции — десорбции, как это показано на рис. 1.12, в. Явление это объясняется тем, что потенциалы адсорбционных пиков на монокристаллических электродах из одного и того же металла, но и с различными кристаллографическими индексами не совпадают друг с другом (при Сорг= = onst) из-за соответствующего различия в потенциалах нулевого заряда. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология