Енол-ацетаты

Гомолитическое присоединение диалкилфосфитов к ацетатам енолов в присутствии бензоилпероксида (0,04 моля на 1 моль енол-ацетата, 85—95° С) идет с образованием преимущественно аддукта [c.179]

Нитрование енолов ацетатов нитрилхлоридом (821 [c.236]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилировать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответств) щий енолят лития. Последующее алкилирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон) [c.248]

Распад сложных эфиров фенолов и сложных эфиров окси-проиэводных ароматических гетероциюгических соединений обусловлен элиминированием замещенных кетенов. Так, при распаде фенил>а цетата провсходит элиминирование кетена. В этом отношении распад арилацетатов аналогичен распаду енол-ацетатов, из иона М" которых элиминируется кетен, а не уксусная кислота. [c.154]

У. 9. Э. а. вступает также в фотохимическую реакцию с енол-ацетатами, например с изопропенилацетатом н 1-ацетоксициклогек-сеном [361. При этом также образуется Ы-карбоэтоксиазирндин в виде неустойчивого масла, Продукть( внедрения промежуточного предполагаемого карбоэтоксннитреиа по связи С—Н образуются в незначительных количествах. [c.475]

Различные реакции восстановления. Нельсон и сотр. [2j с помощью ж. п. осуществили селективное восстановление енол-ацетатов винилхлоридов и а,р-иенасыщенных альдегидов до соответствующих олефинов. Ж. п. также восстанавливает а-аце-токсикетоны до соответствующих кетонов. Монофункциональные кетоны и сложные эфиры этим реагентом не восстанавливаются. [c.227]

Ацетоксибицикло-пропил (I), транс-ill), чис-(И1)енол-ацетаты этилцикло-пропилкетона [c.934]

Одним из возможных продуктов анодного ацетоксилирования циклогексена является циклогексен-1-илацетат. Этот енол-ацетат может быть неустойчив при потенциале, необходимом для окисления реагента. Для проверки этой возможности в той же системе электролит — растворитель было исследовано анодное окисление енолацетатов такого типа. Продуктами были а-ацетоксикетоны и сопряженные еноны, образующиеся в различных соотношениях [66]. а-Алкилированные алицикличе-ские енолацетаты приводят исключительно к сопряженным ено-нам. Алициклические енолацетаты, не имеющие заместителя в а-положении, дают преимущественно а-ацетоксилированные кетоны, а также небольшие количества енонов. Например, цик-логексен-1-илацетат при 1,4 В относительно нас. к.э. дает 2-ацетоксициклогексанон и циклогексенон-2 с выходами 21 и 9% соответственно. Вначале осуществляется перенос электро- [c.208]

В попытках изменить структурную направленность реакции была проведена конденсация диена (169) с ацетатом циклогексен-1-ол-3-она-6 [314]. Получающийся при этом аддукт (191) после удаления 15-кетогруппы представлял бы собой ценное исходное сырье для синтеза эстрона (ср. схему 19). К сожалению, выхоД этого аддукта не превышал 5%, а остаток состоял из продуктов отщепления ацетоксигруппы и осмоления диена и диенофила. Структурную направленность реакции удалось также изменить при использовании диена (195), представляющего собой енол-ацетат альдегида (194), полученного из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 60% [337]. Ацетоксигруппа в аддуктах этого диена сохраняется лишь при конденсации с бензохиноном, а при реакциях с 2,5-ксилохиноном и 2,5-диметилциклопентен-1-дионом-3,4 происходит отщепление уксусной кислоты от промежуточно образующихся аддуктов типа (196). Строение аддукта (199) было доказано окислением и дегидрированием в производное фенантрена (198), а аддукта (197) — в 2-метил-7-метоксифенаптрен [337—340]. Таким образом, при этих конденсациях образуются соединения с ангулярной метильной группой при jg, как у природных стероидов, т. е. введение в диен ацетоксигруппы надлежащим образом изменяет структурную направленность. [c.118]

Ацетоксибицикло-пропил (I), транс-(II), чис-(1П)енол-ацетаты этилцикло-пропилкетона [c.934]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология