Триметилсилиловый эфир

Триметилсилиловые эфиры Силиловые эфиры [c.256]

В современной модификации используют триметилсилиловые эфиры пиримидиновых оснований. В присутствии этой более чувствительной группы в процессе алкилирования и последующей обработки оба кислорода освобождаются от защитных групп [30, 31] [c.423]

Так, ацетаты енолов инданона, тетралона и ацетофенона, а также триметилсилиловый эфир ацетофенона в мягких условиях дают соответствующие а-фторпроизводные кетонов [22]. Наличие бензольного кольца в молекуле субстрата не влияет на результат реакции. [c.171]

Трифторметансульфокислоты триметилсилиловый эфир Р-16 [c.659]

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Триметилсилиловые эфиры полиолов [c.268]

Специфическая скелетная перегруппировка протекает в случае триметилсилилового эфира бензилового спирта [9] [c.194]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Для выделения О. из сложных смесей используют хроматографич. методы, причем разделение О. по степени полимеризации достигается с помощью гель-хро.матографии, а более тонкое разделение изомеров вйполняют с применением высокоэффективной жидкостной хро. атографии. Низшие О. в виде летучих производных (метиловых, триметилсилиловых эфиров или ацетатов) удается разделять с помощью ГЖХ. [c.379]

Синтез 0-триметилсилиловых эфиров проводят следующим образом [90]. Раствор, доведенный до pH 4 при помощи ионообменной смолы типа амберлит IR-45, концентрируют до небольшого объема. В круглодонную колбу емкостью 50 мл вносят 0,5 мл гидролизата, содержащего 10—15 мг углеводов, и 0,5 мл 0,2%-ного раствора эритрита, смесь перемешивают, выпаривают досуха н выдерживают на водяной бане 30 мин при 50° С под вакуумом. Остаток в колбе растворяют в сухом пиридине. К раствору добавляют 0,4 мл гексаметилдиси-лазана, 0,2 мл триметилхлорсилана и энергично встряхивают в течение 30 сек. Приготовленный раствор вводят в колонку хроматографа при помощи микрошприца. Для количественного определения строят стандартные графики для каждого сахара. Для этого хроматографируют смесь, содержащую исследуемый моносахарид и эритрит в различных соотношениях. Измеряют площади соответствующих пиков, отношения площадей пиков моносахарида и эритрита выражают в виде функций отношений соответствующих весовых количеств. [c.82]

Анализируемые смеси углеводов обычно содержатся в водном растворе, и различные формы моносахаридов, присутствующих в нем, находятся в определенном равновесии между собой. Для приготовления триметилсилиловых эфиров моносахариды должны находиться в пиридиновом растворе, а воду удаляют выпарива- [c.82]

Из водного гидролизата удаляют кислые компоненты, пропуская его через ионообменную колонку со смолой Дауэкс-3 (щелочная форма), проверяют нейтральность элюата. Порцию элюата, содержащую 10 мг сахаров, помещают в грушевидную колбу и упаривают досуха во вращающемся вакуум-испарателе при температуре 40° С. Затем прибавляют несколько миллилитров этанол-бен-зольнон смеси (4 1) и вновь выпаривают досуха. К остатку добавляют 1 мя пиридина, содержащего 0,2% перхлората лития, и выдерживают при 40° С в течение 2 ч, после чего прибавляют 0,3 мл смеси, состоящей из 2 объемов гек-саметилдисилазана и 1 объема триметилхлорсилана. После выдержки а течение 5 мин при 40° С смесь упаривают досуха. Незначительное количество пиридина в остатке допустимо, поэтому упаривание продолжают до слабого запаха пиридина. К. остатку прибавляют 4 мл н-гексана и встряхивают для растворения триметилсилиловых эфиров. Раствор отделяют декантацией и фильтруют в пробирку с пришлифованной пробкой. Для газовой хроматографии достаточно [c.83]

Для анализа экдистероидов методом газо-жидкостной хроматографии, а также для проведения их направленных трансформаций возникает необходимость защиты гидроксильных групп. В синтезе триметилсилиловых эфиров экдистероидов наиболее часто используются М,0-бис(триметилсилил)ацетамид и М-(триметил- [c.473]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Реакция. 1. Взаимодействие аминопенициллановой кислоты с триметилхлорсиланом, в результате чего в один прием блокируется карбоксильная группа [за счет образования триметилсилилового эфира (чув- [c.581]

Эту сложность можно преодолеть, если использовать вместо самих алифатических диаминов их Ы,Ы-бис(триметилсилильные) производные. При реакции подобных производных диаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот получаются не полиамидокислоты, а их триметилсилиловые эфиры. В этом случае возможность солеобразования и связанных с этим нежелательных побочных эффектов исключена. Ниже приведена подобная реакция образования гомопо-лиимида на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и N,N-6n -(триметилсилил)гексаметилендиамина. [c.75]

Превращение спиртов в простые или сложные эфиры улучшает физико-химические свойства, но практически не дает возможности получить новую информацию о структуре. Малоинформативны и масс-спектры триметилсилиловых эфиров спиртов, которые имеют малоинтенсивные пики М . Из масс-спектров этих эфиров для целей структурного анализа выбирают пики силилоксониевых ионов, образующихся в результате а-разры-вов, которые позволяют установить положение гидроксильной группы. [c.182]

Триметилсилиловые эфиры и другие соединения, содержащие триметилсилильную группу а-Метилкарбоновые кислоты Метиловые эфиры алифатических кислот типа КСНгСООСНз а-Аминокислоты [c.252]

Использование триметилсилиловых эфиров позволило избежать опасности дегидратации высших спиртов в парах [92]. Триметил-силиловые эфиры не только значительно более летучи, чем спирты, из которых они получены, но превосходят по летучести даже соответствующие алканы. Применение триметилсилиловых эфиров имеет еще и то преимущество, что их молекулярные веса настолько велики, что значительная часть масс-спектра оказывается смещенной, в результате чего исключается влияние продуктов распада возможных примесей алкана. Характер распада эфиров отличается от путей распада исходных спиртов, так как отщепление воды больше невозможно. В случае эфиров с углеродной цепью нормального строения исходный молекулярный ион имеет низкую интенсивность, но пик Р-15 весьма интенсивен и соответствует распаду [c.27]

Триметилсилиловые эфиры фенолов, подобно таким эфирам спиртов, термически очень устойчивы. Они применялись для разделения перегонкой сложных смесей полиоксисоединений, например полиметилольных производных фенолов [174], флаваноидов [303] и оксибензойных кислот [304]. Эфиры легко образуются при действии фенола на триметилхлорсилан [174, 303, 304] или лучше на гексаметилдисилазан [303, 305], который просто получить путем обработки триметилхлорсилана аммиаком. Триметилсилиловые эфиры, несмотря на более высокий молекулярный вес, имеют примерно такую же или более низкую температуру кипения, чем соответствующие спирты или фенолы. [c.230]

Описано несколько вариантов этого типа реакций (см. Основную литературу, Г(П) и [1]). Вероятно, наиболее часто используют реакцию с бис(триметилсилил)пероксидом, дающую триметилсилиловые эфиры, которые легко гидролизуются до соответствующих гидроксисоединений [1 - 3]. В каждой из ссылок дается по нескольку примеров некоторые наиболее характерные приведены в табл. 11.1. [c.129]

Можно было ожидать, что реакция кетонов с элементным фтором идет через промежуточное образование енольной формы, действие на которую приводит к появлению фтора в а-положении к С=0-группе. Действительно, авторы работ [54, 55] подтвердили это предположение на примере фторирования элементным фтором соответствующих триметилсилиловых эфиров енолов (табл. 10). [c.34]

Успехи достигнуты при использовании реагентов типа 32-35 для фторирования стероидов. Варьируя условия, удается синтезировать фторированные стероиды с заданным положением атома фтора [130, 144, 146, 147]. Если кетостероиды не превращаются в О-силиловые эфиры, то фторированию они не подвергаются [146, 147]. В случае а,Р-ненасыщенных кето-стероидов также необходимо предварительно получать триметилсилило-вые эфиры енола. Выбор фторирующего агента дает возможность оптимизировать получение нужного изомера. Так, реагент 35 селективно фторирует 3-триметилсилиловый эфир андростадиена-3,5 в положение б, тогда как с реагентом 32 наблюдаются сравнимые выходы 6- и 4-фторпроизводных. [c.104]

Отметим, что М-фторпиридиний-2-сульфонаты проявляют высокую селективность при фторировании активированного ароматического кольца. Так, при фторировании фенола, нафтола, триметилсилилового эфира фенола, фенилуретана образуются преимущественно соответствующие орто-изомеры (для фенола соотношение орто-.пара- = 40 1 с конверсией 88%, для триметилсилилового эфира фенола соотношение орто- пара- -= 34 1), нафтол-1 дает 63% 2-фторнафтола-1 [114, 129]. [c.108]

Раствор комплекса НОР Me N действует на триметилсилиловый эфир енола инданона-1, давая при О °С через 3-4 мин 2-гидроксиинданон-1 [174]. [c.208]

Силиловые эфиры легко гидролизуются уже при длительном стоянии на воздухе, поэтому их желательно получать непосредственно перед масс-спектрометрическим анализом. Было показано [332], что триметилсилиловые эфиры при исследовании смесей спиртов могут быть получены непосредственно в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа силилированием К, 0-бис(триметилсилил)трифторацетамидом в колонке. [c.193]

В зависимости от природы исходных спиртов масс-спектры их триметилсилиловых эфиров могут содержать пики М+ разной интенсивности, прпчем в случае эфиров алифатических спиртов они обычно очень малоинтенсивны. Однако масс-спектры всегда содержат значительные пики ионов [М—СНз]+ (к), которые даже при отсутствии пиков М+ позволяют определить молекулярную массу спирта. В основном ион (к) образуется за счет выброса СНз-радикала от атома кремния [c.193]

Очень важным направлением распада триметилсилиловых эфиров алифатических спиртов является разрыв С а—Ср-связи [c.193]

Обычно в масс-спектрах триметилсилиловых эфиров алифатических спиртов присутствуют пики ионов с т/2 73 [ (СНз)з51] + [c.194]

H3)2Si = OH] характерно и для бис (триметилсилиловых) эфиров диолов типа (СНз)з510(СН2)п081(СНз)з [9,332]. Однако в данном случае очень важным процессом становится скелетная перегруппировка, приводящая к иону [(СНз)з510 = [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология