Фенилпиразолы

Фенилпиразол-5 карбоновая кислота 1005 [c.1207]

Если считать кольца плоскими и пренебречь внеплоскостным расположением водорода, связанного с атомом азота, то молекулы относятся к точечной группе (если ХфЪ) или Со (если Y = Z). 1-Фенилпиразоли-дииоп-3 в GGI4 дает полосы vNH при 3430 (свободная) и 3170 m 1 (димер) полосы vGO при 1735 (свободная) и 1702 см (димер). На основании этих данных можно использовать для расчета АН и AS димеризации. [c.145]

В 1958 г. Финер показал, что 4-амино-З-метил-1-фенил- и 4-амино-5-метил-1-фенилпиразолы вступают в реакцию Скраупа, превращаясь в соответствующие пиразолопиридины однако выходы во всех случаях бьши невелики [6]. При наличии аминогруппы в положении 4 ядра пиразола конденсация должна проходить за счет малоактивных атомов водорода ядра пиразола в положениях 3 или 5. В то же время, если аминогруппа находится в положениях 3 или 5, то в конденсациях должен принимать участие атом водорода в положении 4, чрезвычайно активный в целом ряде реакций (схема 1). Замещенные по атому азота ядра 5- или 3-амино-пиразолы 1 и 3 вступали в реакцию Скраупа, давая соответствующие пиразолопиридины 2 и 4 с высокими выходами [7]. [c.113]

Все аминопиразолы вводили в реакцию в стандартных условиях. При этом 3-амино-1-фенилпиразол давал пиразолопиридин почти без примеси исходного амина однако 5-аминопиразолы образовывали пиразолопиридины, сильно загрязненные исходным амином. Особый интерес представляло поведение в реакции Скраупа 5-амино-З-фенилпиразола, 5-амино-3-(и-аминофенил)- и 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола. В случае М-незамещенных пиразолов выходы оказались значительно ниже (-15%). В случае же 5-амино-3-(и-аминофенил)пиразола вообще не удалось выделить индивидуальных соединений. [c.113]

Однако, для 1-замещенных амннопнразолов, например, для 5-амино-3-(и-ами-нофенил)-1-фенилпиразола 5 выход пиразолопиридина повышается до 60%, причем реакция Скраупа проходит по обеим аминогруппам с образованием продукта 6 (схема 2). [c.114]

Была исследована также конденсация ацетоуксусного эфира с 5-амино-З-ме-тил-1-фенилпиразолом 7, приводящая на первой стадии в случае ацетоуксусного эфира и 5-амино-3-метил-1-фенилпиразола к амидам 8 или кротонатам 9, а затем при термической конденсации или под действием кислот - к пиразолопиридонам Юн И соответственно [8, 9] (схема 3). [c.114]

З-фенилпиразол-5-она и 3-(и-метоксифенил)пиразол-5-она с а-ацетилбутиролакто-ном наблюдалось аномально высокое значение химического сдвига триплета группы ОСН2 (-4.15 М.Д.), в то время как в соединениях с ожидаемыми структурами 34 и 35, а также спирте 36 сигнал протонов группы СН2О находится в области -3.5 м.д. [c.120]

При проведении реакции 3-метил-1-фенилпиразол-5-она с а-ацетилбутиро-лактоном в полученном пиранопиразоле 41Н присутствовала трудно отделимая примесь (-15%), которая по спектру ЯМР Н соответствовала промежуточному продукту конденсации - непредельному лактону 2-42 (схема 15). [c.123]

Введение атомов галогена в алкильный фрагмент хлорвинилкетонов позволяет получить пиразолы с различными функциональными группами. Так, трихлор-метильиая группа пиразола, выделенного при реакции 2-хлорвииил(трихлор-метил)кетоиа с фенилгидразином, преобразуется при обработке метанолом в метоксикарбонильную группу, гидролиз которой в щелочной среде приводит к образованию 1-фенилпиразол-З-карбоновой кислоты 25 (X = Н). [c.296]

Амино-3-метнл-1-фенилпиразол [534 . Смесь 66 г фенилгидраэина, 60,5 мл концентрированной соляной кислоты, 243 мл воды и 5U г димера ацетоннтрила перемешивают 1U мин, затем прибавляют еще 121 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 15 мин. После завершения реакции смесь охлаждают, нейтрализуют 100 мл 2,5 н. раствора NaOH Ч водным раствором аммиака до pH 12 и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и получают 100 г сырого пиразола с = 100—117 С. Фильтрат упаривают, охлаждают и выделяют дополнительно 35 г сырого продукта, который растворяют в 665 мл горячего спирта, разбавляют водой и суспензию оставляют кристаллизоваться при О С. Осадок отфильтровывают, сушат и получают пиразол с выходом 80 %, = 114—115 С. [c.58]

Интересна конденсация 3(5)-амино-5(3)-фенилпиразола с этиловым эфиром 3-амино-2-циано-4,4,4-трихлоркротоновой кислоты (2.182), приводящая к этиловому эфиру 5,7-диамино-2-фенилпиразоло[1,5-а]-пиримидин-6-карбоновой кислоты (2.183), Проведение реакции в уксусной кислоте сопровождается дальнейшим замыканием оксазиново-го цикла в 9-амино-6-метил-1-фенилоксазино[4, 5 5,6]пиразоло-[1,5-а]пиримидин [1459] [c.145]

Некоторые реакции пнразолонов-5 могут быть объяснены только существованием таутомерных равновесий [2.3.5] Так, с солями дназо-ния сочетание протекает по положению 4, что мол<ет быть объяснено перегруппировкой в таутомерный 5-окси-3-метил-1-фенилпиразол. При действии метилиодида или диметилсульфата метилирование происходит по положению 2. 2,3-Диметил-1-фенилпиразолон-5 феназон, антипи-рин) используют как жаропонижающее средство. При действии азотистой кислоты нитрозирование идет в положение 4. Восстановление и повторное метилирование приводит к получению известного антипиретика и анальгетика аминофеназона пирамидона, амидопирина) (Штольц, 1896 г.) [c.574]

Фенилпиразолы могут быть легко обнаружены при помощи чувствительной цветной реакции, а именно при восстановлении они дают соответственные гомологи Ьфенилпиразолииа [c.97]

Натриевая соль бис [З-метил-4- 4-нитро-2-оксидофенилазо) -5-оксидо-1-фенилпиразол] хрома (VI). Предварительно готовят 20 мл 40 %-ного раствора NaOH. [c.243]

Реакция тримера тетрафторэтилена с фенилгидразином в присутствии трех эквивалентов триэтиламина приводит к образованию Е и Z октафтор-З-три-фторметил-4-(К-фенилгидразино)пент-3-енов, которые далее претерпевают внутримолекулярную циклизацию с образованием 3,4,5-трис(трифторме-тил)-1-фенилпиразола 63 [122]. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология