Окисление метильиой группы до карбоксильной группы

Это объясняется тем, что карбоксильная группа сильно дезактивирует оставшиеся метильные группы и делает их неспособными к дальнейшему окислению. В более жестких условиях — при 260— 280 °С и 70 кгс/см (6,8 МН/м ) можно окислить и вторую метиль-ную группу, но выход дикар боковой кислоты составляет 40—60%. Перевод карбоксильной группы в сложноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы, что было использовано при получении диметилтерефталата (см. стр. 400). [c.390]

При исследовании окисления магниевых и бариевых солей уксусной кислоты, меченной С в карбоксильной группе в присутствии дрожжей, была получена лимонная кислота, содержащая в атомах углерода концевых карбоксильных групп в 1,5 раза больше С , чем в карбоксильной группе, расположенной в центре молекулы. При окислении солей уксусной кислоты, содержащих меченый углерод в метиле, С появляется во всех атомах углерода лимонной кислоты[482]. Эти данные могут иметь важное значение для выяснения механизма биохимического окисления. [c.626]

Лит.данные т.кип.143° /г- 1,3923. Окисление метиль-ной группы до карбоксильной проводилось по методу из 18,7 г (0,07 м) и. - (СР ) СР , Полученная кисло- [c.13]

К сказанному необходимо добавить, что, кроме перечисленных выше групп, в ядре исходного вещества может быть заместитель в виде метиль-иой группы —СН 1 (одной или нескольких), что эта последняя может быть окислением превращена в карбоксильную группу —СООН или альдегидную группу —СНО, что путем конденсации мы можем ввести в ароматическое ядро карбонильную группу —СО и что путем перехода через диазо-соединения можно ввести циапгруппу —(]М и некоторые другие заместители. [c.34]

Окисление метиле)швой группы ири двойной связи в карбо-нильную, я затем —в карбоксильную группу [c.353]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Сначала необходимо повысить устойчивость бензольного кольца к окислению при помощи ацилирования (например, ацетилирования) аминогруппы, затем окислить метиль-ную группу до карбоксильной и, наконец, омылить ацетильную группу. Схема превращений [c.393]

Модельные опыты по окислению метилового эфира пара-толуиловой кислоты дали неожиданный результат. Кислород воздействовал не на метильные группы эфира, а на метиль-пые группы арохматнческого кольца, в результате была получена не терефталевая кислота, а исключительно стойкий к окислению монометиловый эфир терефталевой кислоты, который легко этерифицировался далее в диметиловый эфир. Таким образом, был сделай важный шаг по пути создания двухступенчатого процесса превращения обеих метильных групп пара-ксилола в карбоксильные. В результате реакции дкисле-иия пара-ксилола в жидкой фазе, наряду с метиловым эфиром пара-толуиловой кислоты, образуется при дальнейшем окислении и пара-альдегид-бензойная кислота [37—41]. Она составляет большую часть примесей в терефталевой кислоте. Механизм ее окисления в терефталевую кислоту был исследован Брауном и его сотрудниками [42, 43]. Было выявлено, что первоначальная скорость окисления пара-альдегид-бен-зойной кислоты пропорциональна концентрации этой кислоты и давлению кислорода согласно следующему уравнению [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология