Метилирование диметилсульфатом

Простые эфиры фенолов, получаемые прн метилировании диметилсульфатом [c.268]

Процесс осуществляют путем формилирования 3-метоксипропионитрила с последующим метилированием диметилсульфатом по следующей схеме [c.94]

Пример метилирования диметилсульфатом. 0,2 моля анилина растворяют в 50 мл эфира и обрабатывают 0,1 моля диметилсульфата. Реакция экзотермична. Через некоторое время выпадает осадок сульфата метиланилина. Выход—86% (от теоретического). [c.400]

Выход при метилировании диметилсульфатом достигает 100%. Преимуществом этого метода является также более низкая цена исходного продукта, т. е. диметилсульфата, по сравнению с ценой иодистого метила. Кроме того, благодаря более высокой температуре кипения диметилсуль-фата (188°) метилирование можно проводить тогда, когда иодистый метил (т. кип. 42°) не может быть применен. [c.339]

При метилировании по методу Пурди — Ирвина [102] полисахарид обрабатывают йодистым метилом в присутствии окиси серебра при температуре кипения йодистого метила. Растворителем при этом служит йодистый метил или смесь его с небольшим количеством метанола или ацетона. Окись серебра оказывает окисляющее действие на гликозидный гидроксил, поэтому перед метилированием эти группы необходимо защитить. Обычно метилирование йодистым метилом в присутствии окиси серебра применяется для окончательного метилирования частично метилированного диметилсульфатом полисахарида. Метод заключается в следующем [103]. [c.91]

Обычно однократное метилирование диметилсульфатом в присутствии щелочи позволяет получить содержание метоксильных групп в полисахариде в количестве 20—30% от теоретически возможного. Поэтому реакцию метилирования приходится повторять [c.90]

Для определения общего содержания гидроксильных фупп используют в основном два метода - метилирование и ацетилирование. Применяют метод исчерпывающего (многократного) метилирования диметилсульфатом в присутствии щелочи до достижения постоянного значения массовой доли метоксильных групп [c.377]

Метилирование природного лигнина из багассы метанолом — хлористым водородом вызвало введение двух новых метоксильных групп, вновь отщеплявшихся 72%-ной серной кислотой. После полного метилирования диметилсульфатом, образовывался продукт с 29,1% метоксилов. Спектр инфракрасного поглощения этого продукта все еще давал полосу при 2,84 д,, характерную для связанных ОН групп. Полосы исчезали после ацетилирования, поэтому данная гидроксильная группа могла быть третичной группой. [c.101]

После метилирования диметилсульфатом. [c.595]

Метилирование диметилсульфатом и едким натром повышало содержание метоксилов до 26% и дальнейшее метилирование диазометаном давало полностью метилированную фенольную кислоту коры с 29,3% метоксилов. Тот факт, что продукт, метилированный диметилсульфатом, мог метилироваться далее диазометаном, указывает на присутствие карбоксильной группы. [c.145]

Из протолигнина, метилированного диазометаном. Из протолигнина, метилированного диметилсульфатом. [c.254]

Окисление метилированного диметилсульфатом тиолигнина, приготовленного при 100° С, перекисью водорода при 50° С или перманганатом калия при 20° С, вызывало усиление полос при 1044, 1148, 1215 и 3420 и образование новой полосы при 1162 см-. [c.261]

Низкая степень метилирования диазометаном в нейтрально.м растворе по сравнению с метилированием диметилсульфатом в щелочном растворе была объяснена Никитиным, как результат присутствия небольшого числа энольных групп в нейтральной среде. [c.303]

Продукт, метилированный диметилсульфатом, получался с выходом лишь 63% и имел только 10,4%) метоксилов. Когда этот продукт вновь метилировался в тех же условиях, то выход составлял только 18 /о, а содержание метоксилов понижалось [c.323]

Природный лигнин древесины, метилированной диметилсульфатом, не сульфировался при pH 3,6 или pH 6,8 и только очень слабо (1,3—2,3% серы) сульфировался при pH 1,5. При таком pH в присутствии этанола все-таки была получена лигносульфоновая кислота с 6,27о серы. [c.395]

Метоксилы после метилирования диметилсульфатом. [c.417]

Метилирование тиолигнина диметилсульфатом и едким натром, обработка гидроксиламином, даже действие раствора хлористого водорода в метаноле (после предварительного метилирования диметилсульфатом), предварительная обработка резорцином и соляной кислотой (препятствующая варке целлюлозы из еловой древесины) лишь в незначительной степени ингибировали сульфирование. [c.478]

При нагревании обычной древесины (5,4% метоксилов, 30,5% лигнина), древесины, метилированной диазометаном (10,9% метоксилов), и древесины, метилированной диметилсульфатом (содержание метоксилов ке сообщалось) в течение 3 ч ири 60° С с 5%-ным раствором флороглюцина в 10%-ной соляной кислоте, количество флороглюцина, реагирующего с образцами древесины, понижается с 209 мг на 1 г неметилированной древесины до [c.554]

После обработки йодистоводородной кислотой и метилирования диметилсульфатом. [c.670]

Лри метилировании гнилой древесины диазометаном содержание метоксилов увеличилось с 9,8 до 18,2%, а при дальнейщем метилировании диметилсульфатом — до 30,3%- При омылении продукта, метилированного диазометаном, содержание метоксилов снизилось с 18,2 до 17,2%. [c.688]

При дальнейшем метилировании диметилсульфатом в холодном растворе едкого натра была получена метилированная лигносульфоновая кислота, аммонийная соль которой имела следующий состав [c.707]

Ал кил целлюлозы получают в основном взаимодействием алкил-галогенидов с щелочной целлюлозой [8, 206]. В лабораторных условиях метилцеллюлозу получают также метилированием диметилсульфатом. В промышленности щелочную целлюлозу обрабатывают в автоклаве газообразным метилхлоридом при 90—ПО °С или жидким метилхлоридом при 60—70 С. Разработан также непрерывный способ метилирования. [c.395]

Метилирование диметилсульфатом используют для получения метиловых эфирои из тиокарбоновых кислот [3941 и алифатических сульфокислот из сульфитов. [c.599]

При щелочном плавлении хлортетрациклина (1) обнаружены аммиак, диметиламин и 5-хлорсалициловая кислота при метилировании диметилсульфатом в щелочной среде и последующем окислении перманганатом калия образуется 6-хлор-З-метоксифталевая кислота, идентифицированная в виде ангидрида (П) и кислоты [c.694]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Мигита с сотрудниками (74] нагревали щелочной лигнин и его диазометан производные метилированные метиловым спиртом — соляной кислотой производные метилированные диазометаном и диметилсульфатом метанольные щелочные лигнины ацетилированный метилированный диметилсульфатом метанольный щелочной лигнин с забуференным (pH 7) сероводородным раствором при 100° С. [c.298]

Кондуктометрические и потенциометрические титрования лигносульфоновой кислоты до и после метилирования диметилсульфатом с последующим гидролизом давали сходные результаты. Так как гидроксильные группы, прикрепленные к бензольному кольцу с карбонильной группой в пара положении, обычно сильнокислотны, то лигносульфоновая кислота обрабатывалась борогидридом натрия, а затем титровалась кондуктометрически. Однако ни кривая титрования, ни кривая ультрафиолетового поглощения не показали значительного сокращения числа слабокислых групп. [c.306]

Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], природный лигнин еловой древесины, метилированный диметилсульфатом и щелочью до содержания метоксилов 37%, при нагреве с раствором сульфита натрия (pH 5) в течение 41 ч при 135° совершенно не воспринимает серы. Однако при нагреве лигнина в течение 24 ч с обычной бисульфитной варочной кислотой он растворялся примерно на одну треть. [c.367]

Аналогично, низкосульфированный солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном и гидролизованный, давал 81% растворимой лигносульфоновой кислоты. Лигнин, метилированный диметилсульфатом и щелочью, а затем гидролизованный, давал практически 100% метилированной лигносульфоновой кислоты. К сожалению, не было опубликовано содержание метоксилов различных препаратов метилированного лигнина и их сульфированных производных. [c.390]

Эти цифры были получены при определении непрореагиро-вавщего флороглюцина. На основании полученных результатов Ишикава заключил, что свободные гидроксильные группы играют важную роль при фенолизе лигнина хвойных пород древесины. Кроме того, он сделал вывод, что частичный фенолиз метилированного лигнииа еще может иметь место благодаря освобождению новых реакционных групп, вероятно, при гидролизе кислородного мостика. С другой стороны, древесина, полностью метилированная диметилсульфатом, реагирует с фенолом в присутствии соляной кислоты. [c.554]

Исчерпывающее метилирование диметилсульфатом давало полностью метилированный, содержащий 26% метоксилов кар-боксилактоп сульфокислоты состава [c.589]

До гидролиза лигнин не реагировал с дназометаном, а с диметилсульфатом давал продукт, содержавший 17,9% метоксилов. После гидролиза диазометан давал частично метилированный продукт с 16,9% метоксилов, а полностью метилированный диметилсульфатом — содержал 24,8% метоксилов. Было рассчитано, что кислотный гидролиз приводит к образованию дополнительно одной фенольной и одной алкогольной гидроксильнои группы на молекулу. [c.746]

Метилированием диметилсульфатом в среде ацетона в присутствии поташа дезацетилированного по положению 3 ацетата рутина получено вещество, которое после удаления ацетильных групп по физикохимическим свойствам, результатам химического и спектрального исследования идентифицировано как изорамнетин-З-О-р-О-рутинозид (нарциссин). Это соединение является известным биологически активным веществом и входит в состав некоторых препаратов [2]. [c.157]

N раствором метилата натрия, что позволило дезацетилировать упомянутые выше соединения по положениям 3,4 и получить 3, 4 -диме-тилкверцетин (1 = 155-160 С, 370, 256 нм) и 3, 4 -диметилрутин (t = 160-165 , 352, 255 нм) после метилирования диметилсульфатом в ацетоне с последующим омылением образовавщихся метилированных ацетатов. Метилированием в этих же условиях 3,5-диацетилкверце-тина с последующим омылением образовавшегося продукта синтезиро- [c.324]

Алкилирование чувствительных ч различным реагентам веществ. В случае чувствительных к щелочам производнр.1х фенола, например фенолальдегидов", рекомендуется едкий натр заменять содой 1- . Также при при.менении бикарбонатов, особенно насыщенного раствора бикарбоната калия, метилирование диметилсульфатом достигается без ослабления действия диметилсуль4)ата Диметилсульфат и гидра т окиси бария были при.менены для метилирования полисахаридов 1 . [c.183]

По Ульману и Вернеру применяя алифатические эфиры арилсульфокислот, можно переводить также и фенолы в их алкильные эфиры. Для этого феноляты щелочных металлов в спиртовом растворе или абсолютном ацетоне нагревают со сложным эфиром. Можно также вести реакцию как при метилировании диметилсульфатом, т. е. растворить свободный фенол в водном растворе щелочи и, добавляя частями сложный эфир, нагревать при перемешивании Согласно Фельди наибольшей активиостью обладает аллиловый эфир бензолсульфокислоты. Сложные эфиры галоидогидринов реагируют гораздо менее энергично, чем сложные эфиры алифатических спиртов ряда Введение в фенол замещающих групп, усиливающих его кислотность, например галоидов, нитрогруппы и т. д., мешает реакции орто-положение действует сильнее, чем пара [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология