Расположение атомов водорода в водородной связи

Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом. Водородные связи обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые ее аномальные свойства, в частности, высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4°С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами, что приводит к возникновению тетраэдрической кристаллической структуры. Расположение молекул в таком кристалле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. [c.83]

Однако, зная только порядок расположения аминокислот, нельзя еще представить себе совершенно отчетливо все уровни организации белковой молекулы. Даже прн осторожном нагревании белки нередко необратимо утрачивают свойства, присущие им в природном состоянии, иными словами, происходит денатурация белков. Причем обычно денатурация не сопровождается расщеплением полипептидной цепи чтобы расщепить цепь, нужны более жесткие условия. Следовательно, цепи образуют какую-то определенную структуру под действием слабых вторичных связей . В образовании таких вторичных связей обычно участвует атом водорода, находящийся между атомами азота и кислорода. Такая водородная связь в двадцать раз слабее обычной валентной связи. [c.130]

Образование водородных связей происходит в том случае, когда молекулы растворенного вещества и растворителя содержат достаточно электроотрицательные атомы, а также соответствующим образом расположенный атом водорода. Водородная связь может образоваться между молекулой,, в -которой атом водорода присоединен к атому фтора, хлора, кислорода или азота (в виде исключения — к атому углерода), и молекулой, в которой имеется какой-либо донорный атом (в большинстве случаев это атомы кислорода или азота). Водородные связи типичны для растворителей, в молекулах которых содержатся а) как донорный атом,, так и атом водорода, способные образовать водородную связь (например, вода, спирты, фенолы, алифатические нитросоединения с группой =СН—N02) б) только донорный атом (например, кетоиы, простые эфиры, сложные эфиры, нитролы и ароматические нитросоединения) в) только атом водорода, способный образовать водородную связь. [c.111]

К этому типу относится очень большая группа водородных связей, начиная от ассоциированных спиртов, которые почти лишены кислотности (при ассоциации с эфиром Av составляет 10—20 м- ), до таких предельных случаев, как кислый ацетат калия, у которого атом водорода расположен симметрично между двумя атомами кислорода. Делались попытки классификации различных типов таких связей в пределах всей группы. Шигорин [57] предположил, что водородные связи бывают трех типов с атомами кислорода, не участвующими в образовании двойной связи с атомами кислорода, имеющими я-электронное облако, и с атомами кислорода с сопряженным. я-электронным облаком, допускающим резонансные эффекты. Конечно, верно, что более сильные водородные связи наблюдаются у резонансных систем, но при классификации подобного типа возникает так много трудностей, например при попытках соответствующего расположения очень сильных водородных связей нерезонансных систем между кислотами и эфирами, что мы проводим рассмотрение связей ОН- -О главным образом с точки зрения природы оснований. Впрочем, вопрос об исключительно сильных и симметричных связях ОН- -О рассматривается отдельно в разд. 8.2.6. [c.268]

Одной из наиболее интересных разновидностей диполь-дипольного взаимодействия является водородная связь. В обычных условиях валентность водорода равна 1, и он способен обобществлять с другими атомами одну электронную пару, образуя самую обычную ковалентную связь кроме того, атом водорода может присоединять электрон, образуя гидрид-ион Н . Однако, будучи связан с каким-либо сильно электроотрицательным атомом, например с фтором, кислородом или азотом, атом водорода приобретает относительно высокий положительный заряд (естественно, не превышающий единицы ). Поскольку этот заряд сосредоточен на чрезвычайно малом атомном остове (представляющем собой в данном случае просто протон), он может сильно приближаться к какому-нибудь другому атому, несущему на себе небольшой отрицательный заряд. Это вызывает образование довольно сильной диполь-дипольной связи, хотя, конечно, она гораздо слабее нормальной ковалентной связи. Возникающее при образовании водородной связи расположение частиц показано на рис 8.20. [c.142]

Долгое время необычные свойства воды были загадкой для ученых. Выяснилось, что они в основном обусловлены тремя причинами полярным характером молекул, наличием неподеленных пар электронов у атомов кислорода и образованием водородных связей. Молекула воды (рис. X1V.2, а) может быть представлена в виде равнобедренного треугольника, в вершине которого расположен атом кислорода, а в основании — два протона (рис. XIV.2, б). Две пары электронов обобществлены между протонами и атомом кислорода, а две пары неподеленных электронов ориентированы по другую сторону кислорода. Длина связи О—И составляет 96 нм, а угол между связями 105°. Связь О—Н имеет полярный характер, молекула воды также полярна. Благодаря полярности вода хорошо растворяет полярные жидкости и соединения с ионными связями. Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода [c.371]

Малая плотность льда связана с наличием значительных пустот в его кристаллической структуре. Последняя образована молекулами воды, соединенными друг с другом посредством водородных связей. Каждый атом кислорода связан с двумя своими атомами водорода [на расстоянии (НО) = 1,00 А] и двумя чужими [ (НО) = 1,76 А]. В свою очередь атом водорода соединен валентной связью [ (Н0)= 1,00 А] со своим атомом кислорода и водородной связью [ (Н0)= 1,76 А] с чужим . Таким образом, на каждую молекулу воды приходится четыре водородные связи (рис. IV-22), которые и обеспечивают устойчивость структуры льда. Схема расположения кислородных атомов в этой структ ре показана на рис. 1У-23, а атомы [c.140]

Цеолиты X и в аммонийной и водородной формах. Спектроскопические исследования бренстедовской и льюисовской кислотности. Прогревание цеолита V в НН -форме при 250-400° С в инертной атмосфере приводит к разложению иона аммония, потере адсорбированной воды и одновременно к появлению в ИК-спектре в области валентных колебаний ОН-групп узкой высокочастотной полосы при 3650 см и более широкой низкочастотной полосы при 3550 см . Таким образом получают водородную форму цеолита , или цеолит НУ переведение цеолита У в Н-форму путем прямого ионного обмена невозможно из-за неустойчивости каркаса фожазита в жидких неорганических кислотах. Согласно многочисленным данным, полученным методами ИК-спектроскопии [47 -52], ЯМР широкого разрешения [53] и рентгеноструктурного анализа [54], высокочастотная полоса отвечает ОН-группе с нормальным расстоянием связи О —Н, где атом водорода локализован на атоме 0(1) решетки и расположен в большой полости (структура 20). [c.21]

У двухатомных соединений, как, например, у окиси углерода или окиси азота, а также у льда, наблюдаются случаи беспорядочной ориентации. Молекулы СО и N0 почти симметричны (по своему внешнему виду), так что разница между энергиями двух положений, которые могут занимать такие молекулы в кристалле, очень мала. Поэтому молекулы ориентируются беспорядочно. Водородные связи, скрепляющие структуру льда (стр. 278), не симметричны, так что каждый атом кислорода имеет два атома водорода в непосредственной близости от него и два более удаленных атома, вследствие чего возникает неправильный тетраэдр ОН . Расположение коротких и длинных расстояний произвольно. Аналогично, если какое-либо соединение содержит смесь изотопов, различные молекулы можно отличить по тому, какой из изотопов входит в их состав в общем случае такие молекулы беспорядочно распределены по кристаллу. Все эти типы неупорядоченности сохраняются вплоть до самых низких достигаемых температур. [c.269]

Соединение РеООН — фаза неопределенного состава, которая всегда содержит хлор и свободную воду [323], и, как установлено, имеет структуру голландита. Железо-кислородные октаэдры образуют каркасную решетку, заключающую в себе ионы хлора (структура хозяин — гость ) [220]. Как предполагают, ионы хлора через атом водорода связаны с атомом кислорода, расположенным на границе туннеля. Эти туннели достаточно велики для того, чтобы в них могли разместиться также молекулы воды. Значительные колебания составов связаны с различной относительной долей воды и хлора, что, в свою очередь, влияет на число водородных связей. / [c.116]

Почему же для жидкой воды характерно столь сильное взаимное притяжение молекул Ответ на этот вопрос вытекает из самой структуры молекулы воды. Каждый из двух атомов водорода (в молекуле воды) объединяет свой электрон с одним из электронов атома кислорода. Взаимное расположение возникающих при этом двух электронных пар обусловливает У-образную форму молекулы воды (рис. 4-1). Поскольку у атома кислорода имеются еще две неподеленные электронные пары, он несет частичный отрицательный заряд (в вершине У-об-разной структуры). Более электроотрицательный атом кислорода стремится притянуть электроны атомов водорода поэтому на ядрах обоих атомов водорода (протонах) локализуются частичные положительные заряды. Хотя молекула воды в целом электрически нейтральна, ее частичные отрицательный и положительный заряды пространственно разделены, что приводит к возникновению у нее электрического дипольного момента. Благодаря такому разделению зарядов две соседние молекулы воды могут притягиваться друг к другу за счет сил электростатического взаимодействия между части ьш отрицательным зарядом, локализован ным на атоме кислорода одной молекулы воды, и частичным положительным зарядом, локализованным на атоме водорода другой молекулы (рис. 4-1). Такой тип электростатического притяжения называется водородной связью. [c.80]

О ... О, так что угол НОН приближается к тетраэдрическому. В-третьих, эти две водородные связи являются типичными длинными водородными связями, в которых атомы водорода расположены гораздо ближе к одному атому кислорода, чем к другому. Наконец, невозможно установить, вызвана ли анизотропия в контурах атома водорода Но, находящегося в центре симметрии, тем, что его расположение соответствует единственному широкому симметричному потенциальному минимуму, или же неупорядоченным расположением атомов водорода, каждый из которых отстоит на 1,12 А от одного из двух атомов кислорода. [c.205]

Тетраэдрическое расположение четырех электронных пар вокруг атома кислорода обусловливает кристаллическую структуру льда (рис. И 1.37). Атомы кислорода в решетке льда образуют структуру типа алмаза, а атомы водорода располагаются асимметрично на линиях, соединяющих атомы кислорода, ближе к тому атому, с которым осуществляется ковалентная связь. При плавлении льда не все водородные связи [c.207]

Известно более 12 кристаллических модификаций оксида алюминия. Большинство из них пригодно для хроматографии. Оксид алюминия получают частичной дегидратацией (прокаливанием при 200—600 °С) гидроксидов, получаемых, например, при обработке раствора алюмината натрия диоксидов углерода. В товарном оксиде алюминия преобладает у-форма, в кристаллической решетке которой каждый атом алюминия окружен шестью атомами кислорода, а каждый атом кислорода — тремя атомами алюминия и атомом водорода, образующим внутримолекулярную водородную связь. В оксиде алюминия имеется система правильных цилиндрических микропор диаметром 2,7 нм и беспорядочно расположенные микропоры большего диаметра. Товарные продукты различаются главным образом по степени гидратации поверхности и по типу дефектов кристаллической структуры. Краткое описание поверхностных дефектов дано Снайдером [70]. Большая часть содержащейся воды образует поверхностные гидроксильные группы или находится в адсорбированном состоянии. После прокаливания при 300 °С большая [c.165]

Каждая молекула В(ОН)д через два водородных мостика связана с тремя соседними молекулами, причем атом водорода находится не посредине между двумя атомами О, а расположен ближе к одному атому О (0,88 А), чем к другому (1,84 А), (что вообще характерно для мостиковых водородных связей). Причиной отклонения от полной гексагональной симметрии является слабый наклон молекулярных плоскостей по отношению к плоскостям (001) решетки. [c.241]

Поскольку при 2700—2500 см поглощают лишь немногие другие соединения, этот интервал особенно удобно использовать для идентификации карбоновых кислот, хотя характерные для них полосы бывают часто слабыми, что может вызвать затруднения при идентификации кислот С большим молекулярным весом. Расстояние между этими полосами и полосами валентных колебаний СН при использовании призмы из каменной соли достаточно велико для того, чтобы их нельзя было спутать. Таким образом, поглощение в области 2700—2500 обычно служит хорошим доказательством присутствия димеров карбоновых кислот, но их идентификацию никогда не следует проводить без учета данных по другим областям спектра, и особенно области поглощения карбонила. Поглощение в интервале 2700—2500 служит только признаком наличия группы ОН с сильной водородной связью, и хотя такие прочные водородные связи необычны для других соединений, кроме карбоновых кислот, они все-таки в некоторых случаях образуются. При исключительных обстоятельствах возможно также появление при еще более низких частотах полос поглощения ОН у кислот, образующих внутримолекулярные связи. Например, у основной калиевой соли малеиновой кислоты [64] атом водорода, по-видимому, расположен симметрично между двумя атомами кислорода. У этого соединения в,области частот выше 1600 см не наблюдается ни одной сильной полосы, которая сколько-нибудь менялась бы при дейтерировании. [c.236]

До недавнего времени не представлялось возможным точно установить, на каких расстояниях расположен атом водорода от двух атомов, между которыми он образует связь (мостик). Диффракционные методы хотя и указывали точно расстояние между этими двумя атомами (обычно называемое длиной водородной связи), но не давали указаний о расположении связывающего их атома водорода. Однако было принято считать, что связь эта близка к прямолинейной в той мере, в какой это допускается другими влияющими на нее факторами, т. е. что водород находится на прямой линии, соединяющей оба связываемых атома (Sidgwi k, [c.215]

В молекуле ВгНв содержатся четыре двухэлектронные концевые ВН-связи, остальные четыре электрона объединяют радикалы ВН1 с помощью водородных мостиков, лежащих в плоскости, перпендикулярной плоскости расположения радикалов ВН , причем расстояние В—Н здесь больше, чем в концевых В—Н-связях. Таким образом, вокруг каждого атома бора формируется искаженный тетраэдр (рис. 1.52й). Каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентровую связь В—Н—В. Она сходна с рассмотренными ранее трехцентровыми связями, только в молекуле ВгИб электронами заполнена лишь связывающая МО, а на несвязывающей МО электронов нет. Такая связь энергетически выгоднее обычных двухцентровых В—Н-связей (на 59 кДж/моль) она образуется в результате перекрывания двух i /-opбитaлeй атомов бора и одной -орбитали атома водорода (рис. 1.526). [c.116]

Таким образом, в отличие от других элемеитов периодической системы у водорода иет нстиппых элементов-аналогов вследствие исключительности строения его ато.ма. Не случайно только для соединений водорода в степени окисления +1 имеет место специфический вид связи — водородная связь Все это свидетельстЕ1уе,т о том, что в периодической системе водороду должно быть отведено необычное место (см. первый форзац книги). Водород по праву занимает одну протяженную клетку над элементами второго периода системы (исключая пеон). Такое расположение водорода в системе вгюлие логично, так как первый период содержит всего два элемента. [c.97]

Ион дифторида не типичен для соединений с водородными связями в том отношении, что атом водорода расположен посредине между двумя тяжелыми атомами. Обычно энергии водородных связей намного меньше, чем для иона ди-фторнда, а водород более тесно связан с одним из атомов, чем с другим, как в димере муравьиной кислоты (рис. 15.8). В дей-ствительиост11 геометрия двух компонентов, составляющих комплекс, нелгного отличается от их геометрии в изолированных состояниях. [c.368]

В большинстве примеров атом водорода расположен ближе к атому X, чем к У, даже если это два одинаковых атома. Но в некоторых соединениях — здесь можно указать иа твердый ЫаНРа (содержащий ионы НРг) — атом водорода расположен симметрично. Водород, образующий водородную связь, отнюдь не является двухвалентным. Для того чтобы водород был двухвалентным, необходимо, чтобы два из четырех связывающих электронов находились на орбите 25, а требуемая для этого энергия возбуждения намного превосходит дополнительную энергию связи. Во всех случаях энергия, требуемая для разрыва несимметричной водородной связи, т. е. для процесса [c.155]

Некоторые авторы анализировали нормальные моды колебаний малых групп молекул воды, имеющих такое же расположение, как и во льду, и относили полосы в решеточной области наблюдаемого спектра к этим нормальным. модам. Этот прием дает качественное представление о молекулярных движениях, которые соответствуют данным полосам в спектре 1. могут быть полезными при выборе приближенных функций потенциальной энергии системы (п, 3,7,2), В одном из таких исследований [404] рассмотрена система из пяти атомов, состоящая из центральной молекулы воды и двух соседних атомов кислорода, со-едипенных водородными связями с их атомами водорода. Кио-гоку (1960) в более тщательном исследовании проанализировал систему нз девяти атомов, содержащую центральный атом кислорода, четыре окружающих его атома водорода и четыре соседних атома кислорода. Уэлрафен [369] рассмотрел нормальные моды системы из пяти молекул (см. п. 4.7.3), В этих трех исследованиях полоса спектра л л была отнесена к заторможенным вращательным движениям, а полоса Гт — к заторможенны.м трансляционны.м движениям. [c.136]

Если бы молекулы воды образовали плотно упакованную кристаллическую решетку, то с учетом указанного радиуса молекулы воды плотность твердого льда была бы почт.ч в два раза больше, чем на са.мом деле. Это означает, что мо.чекулы воды расположены довольно неплотно с промежутками (пустотами) между ними. Рентгеноструктурный анализ показывает, что в кристаллической решетке льда кал<дый атом кислорода из-за геометрической направленности водородных связей окружен в первой сфере четырьмя такими же атомами, расположенными по вершинам тетраэдра. Между каждой парой атомов кислорода располагается атом водорода, осушеств-.1ЯЮЩИЙ водородную связь. В результате образуется ажурная гексагональная кристаллическая решетка (типа тридимита), в которой имеются сравнительно большие пустоты с диаметром 0,52—0,69 нм (рис. 10.2). [c.159]

Рис. 4-1. Биполярная природа молекулы Н2О, показанная при помощи модели из щариков и стержней А) и пространственной модели (Б). Поскольку расположение валентных электронных пар вокруг атома кислорода в молекуле воды близко к тетраэдрическому, на двух атомах водорода локализованы частичные положительные заряды, а на атоме кислорода-два частичных отрицательных заряда. В. Две молекулы Н О, связанные друг с другом водородной связью (обозначена цветными черточками), соединяющей атом кислорода верхней молекулы и атом водорода нижней молекулы. Каждая молекула Н О в принципе может быть связана водородными связями максимально с четырьмя другими молекулами Н О, как это имеет место в случае льда (см. рис. 4-2).

Приведенные в табл. 27 частоты валентного колебания С =С в различных замещенных ацетиленах также привели Иейтса и Луккези (1961) к выводу о том, что только один конец адсорбированной М9лекулы ацетилена взаимодействует с поверхностью и что молекула ориентирована перпендикулярно к поверхности, хотя и в этом случае, по-видимому, нет необходимости в постулате о перпендикулярном расположении молекулы к поверхности. Достаточно было бы показать, что молекула обладает сходством с мопозамещенным ацетиленом и имеет фактически только один атом водорода. Этот атом может взаимодействовать посредством водородной связи с гидроксильными группами поверхности, в результате чего частоты валентных колебаний групп СН или С = С заметно не меняются. [c.188]

При разбавлении хлороформа ароматическим углеводородом происходит сдвиг сигнала протонов хлороформа в область более сильного поля [4]. При образовании водородных связей с -донорами имеет место сдвиг в область более слабого поля. Это, по-видимому, необычное влияние ароматических доноров я-типа отнесено за счет магнитной анизотропии кольца. Внешнее магнитное поле вызывает в плоскости бензольного кольца диамагнитный кольцевой ток это приводит к появлению вторичного магнитного поля, которое направлено противоположно внешнему полю и поэтому ослабляет его в точках, расположенных выше и нил<е плоскости кольца. Сигнал протонов молекул хлороформа, расположенных в этих точках, сдвигается в область более сильных полей. Было предположено, что комплекс СНС1з—СеНб, вероятно, обладает такой структурой, что атом водорода акцептора находится в непосредственной близости к донору на оси симметрии шестого порядка бензольного кольца или около нее. Исходя из этой структуры и из найденной величины сдвига сигна.ла протона, равной 55 гц, было вычислено, что протон молекулы хлороформа находится на расстоянии 3,1 А на перпендикуляре к плоскости бензольного кольца. Как показало дальнейшее обсуждение величины расстояний между компонентами в других комплексах, такая структура вполне возможна . На основании данных, полученных методом ЯМР, было показано, что нитробензол, а также галогенбензолы по отношению к хлороформу являются п-донорами в различной степени. Как и следовало ожидать, взаимодействие хлороформа с олефинами приводит к сдвигу сигнала протонного резонанса в область [c.60]

Энергия центрально-симметричного и зеркально-сим-метричного расположения связей неодинакова. Бьеррум полагает, что во втором случае взаимодействие между парами молекул несколько более сильное, чем в первом. Бьеррум показал, что молекулы воды образуют тетраэдрическую структуру льда таким образом, чтобы доля зеркально-симметрично расположенных связей была максимально возможной. Разница в энергиях при двух указанных типах расположения связей приводит к тому, что при зеркальной симметрии длина связей укорачивается на 0,5% по сравнению со случаем центральной симметрии [13] Молекулы НаО в структуре льда, согласно данным работы 14], расположены довольно далеко, однако между ними су ществует водородная связь. При этом каждый ато м кислоро да связан с четырьмя атомами водорода с двумя из них расположенными на расстоянии 0,96—1,02 А, посредством ва лентных связей и с двумя другими, находящимися на рас стоянии 1,74— 1,80 А, посредством водородных связей. Уоллан Девидсон, Шалл считают, что между каждыми двумя атомами кислорода находится по одному протону, который связан валентной связью с одним из соседей и водородной связью с другим. Авторы нейтронографически показали [14], что протон не зафиксирован между двумя соседними атомами кислорода, а находится в среднем в течение одинакового времени в двух возможных положениях [c.34]

Размер аксиальной метильной группы в этом случае, как и в случае карбоциклических соединений, существенно влияет на отталкивающее взаимодействие, возникающее между метильной группой и сы -аксиальными атомами водорода. Случай пиперидина, однако, имеет некоторые отличия — экваториальный атом водорода при азоте находится примерно на расстоянии вандерваальсова радиуса от четырех водородных атомов при а-угле-ролных атомах в результате его конформация стабилизирована силами притяжения. В аксиальном положении водород расположен на расстоянии вандерваальсова радиуса от экваториальных атомов водорода при а-углеродных атомах и от аксиальных атомов водорода при Р-углеродных атомах. В связи с этим водород при атоме азота имеет малую конформационную предпочтительность. [c.218]

Далее предстоит выяснить величину взаимодействия между аксиальным заместителем и кислородным атомом кольца. У такого атома отсутствует аксиальный атом водорода, имеющийся в циклогексановом кольце. Известно, однако, о существовании взаимодействия, по крайней мере частичного, с парох электронов, образующей связь Н — О. Кроме того, кислородный атом кольца содержит на той же орбитали неподеленную пару электронов. Относительно взаимодействия последней имеются различные данные. Так, Арони п Лефевр [54] утверждают, что объем, занимаемый неподеленной парой электронов атома азота, превышает объем ковалентно связанного водородного атома (разд. 3-8). Аналогичной точки зрения придерживается Бартон [55], рассматривая неподеленную пару электронов карбаниона. Тем не менее имеющиеся в настоящее время сведения (разд. 3-8) указывают на то, что взаимодействие с парой электронов слабее, чем с атомом водорода. Кажется, пока нет надежных данных, касающихся неподеленных электронных пар на атоме кислорода. Химия углеводов предоставляет лишь одну относящуюся к данному вопросу цифру. Так, известно [56], что разность свободных энергий между 1-фосфатами а-в-глюкозы п сс-в-галактозы состав- ляет 0,7 ккалЬюлъ. Оба эти соединения различаются лишь расположением гидроксильной группы при С-4, аксиальной в случае галактозы. Если бы указанная гидроксильная группа взаимодействовала только с одним аксиальным атомом врдорода при С-2, величина энергии взаимодействия не превышала бы 0,45 ккалЫолъ. Это означает, что в величине свободной энергии имеется вклад от взаимодействия с парой электронов кольцевого атома кислорода. [c.443]

Водородные связи имеют энергию порядка 5 ккал1моль. Они обусловлены силами электростатического характера, действующими в системе из двух электроотрицательных атомов (например, Р, О, N или 5), между которыми находится атом водорода. Последний обычно расположен ближе к одному из двух атомов, так что можно считать, что с одним из них он соединен ковалентной связью, а с другим — водородной. Пара элек- [c.273]

Рассмотрение всей совокупности межатомных расстояний в молекуле диметилглиоксимата палладия не дает нам основания считать, что неравенство расстояний Рс1—N связано с характером водородной связи. В металлоцикле расстояния С—С и С—N имеют значения, промежуточные между значениями расстояний ординарной и двойной связей. Это указывает на большую степень делокализации в металлоцикле с атомом палладия, чем с атомом никеля. Исходя из этого, следует ожидать равенства расстояний Рс1—Ы, как это и найдено в работе [9]. Различие расстояний N—0 в комплексе палладия [9] по сравнению с соответствующими расстояниями в комплексе никеля, по-видимому, может определяться характером водородной связи атом водорода может располагаться несимметрично относительно атомов кислорода 13]. Возможно, что вследствие асимметричного расположения атома водорода хе-датное кольцо тоже приобретает несимметричное строение. Асимметрия водородной связи особенно может сказываться на расстояниях N—О. [c.11]

В кристобалитной модификации льда атомы кислорода занимают позиции атомов кремния, а атомы водорода находятся приблизительно на линиях, соединяющих соседние атомы кислорода, однако несколько ближе к одному из двух атомов О. В итоге каждый атом кислорода в этой структуре имеет в качестве соседей два атома водорода на расстоянии 0,97 и два на расстоянии 1,78 А [41]. Такие мостиковые водородные связи связывают молекулы воды между собой, стабилизируя тетраэдрическое расположение атомов О, несмотря на весьма рыхлый характер получающейся при этом структуры. [c.167]

Метаборная кислота II, -НВО . Метастабильная моноклинная форма НВОз, называемая также р-модификацией, состоит из бороксоловых колец, в которых два атома бора связаны с тремя и один с четырьмя атомами кислорода [16]. Характер взаимной связи молекул в почти плоских цепях, параллельных кристаллографической оси Ь, показан на рис. 23.6. Атомы кислорода, не входящие в эти цепи, располагаются попеременно над к под плоскостями (201), в которых с незначительными отклонениями лежат такие цепи. На рис. 23.6 приведены межатомные расстояния и также указано положение атомов Н, которые в НВО,. можно найти рентгенографически с точностью до 0,1 А. Мостиковые водородные связи в структуре НВО2 соединяют цепи, лежащие в плоскости параллельно одна другой, и цепи, расположенные одна над другой. Атом кислорода Оу имеет в качестве ближайшего соседа один атом водорода Н , так что он относится к гкду)о-ксильной группе. Атом кислорода Оу, имеет два соседних атол а водорода Н, и Н,,5 над или под плоскостью цепи тем самыл он относится к молекуле Н3О, которая занимает четвертую вер ли [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология