Трихлоркротоновая кислота

Так, в литературе в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты часто сопоставляют ее с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время Ауверсом, основывается на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты IV в фумаровую V, а при восстановлении— в кротоновую VI [c.178]

На первый взгляд кажется, что двойная связь при этих превращениях не затрагивается, и, следовательно, данные реакции можно без опасений использовать для определения конфигурации. Однако как показали А. Н. Несмеянов и сотрудники [1], в действительности доказательство Ауверса не имеет никакой силы (хотя чисто случайно оно и дает правильный ответ ). Дело в том, что во время двухстадийного превращения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую по схеме Ауверса происходит двукратная перегруппировка, затрагивающая двойную связь. [c.178]

Хлорангидрид г/ анс-трихлоркротоновой кислоты может быть получен при действии на трихлоркротоновую кислоту тионилхлорида или пятихлористого фосфора [1]. [c.220]

СХЕМА СИНТЕЗА ХЛОРАНГИДРИДА от/ а е-ТРИХЛОРКРОТОнОВОЙ КИСЛОТЫ [c.220]

Выход хлорангидрида гране-трихлоркротоновой кислоты равен 15,3 г, что составляет 74,8% от теоретического. [c.221]

Интересна конденсация 3(5)-амино-5(3)-фенилпиразола с этиловым эфиром 3-амино-2-циано-4,4,4-трихлоркротоновой кислоты (2.182), приводящая к этиловому эфиру 5,7-диамино-2-фенилпиразоло[1,5-а]-пиримидин-6-карбоновой кислоты (2.183), Проведение реакции в уксусной кислоте сопровождается дальнейшим замыканием оксазиново-го цикла в 9-амино-6-метил-1-фенилоксазино[4, 5 5,6]пиразоло-[1,5-а]пиримидин [1459] [c.145]

КИСЛОТОЙ, получив оба эти соединения из у.У.У Трихлоркротоновой кислоты в условиях, исключающих возможность перегруппировки [c.115]

Продукт ступенчатого восстановления трихлоркротоновой кислоты оказался высокоплавкой (твердой) кротоновой кислотой, которая, таким образом, имеет гранс-конфигурацию. Из данных, приведенных в габл. 10 (стр. ИЗ) видно, что различия в физических свойствах между обеими ненасыщенными кислотами такие же, как и в случае двухосновных кислот. Транс-изомер, у которого относительно большие метильная и карбоксильная группы расположены по разные стороны молекулы, обладает более симметричным строением и имеет более высокую температуру плавления, меньшую растворимость и меньший запас энергии он также легко получается в результате каталитической перегруппировки жидкого ыс-изомера. [c.115]

Эту реакцию нельзя считать доказательством шранс-конфигурации кротоновой кислоты, так как в 1954 г. Несмеяновым и сотрудниками было показано, что восстановление трихлоркротоновой кислоты, проведенное в опытах Ауверса, протекает с перенесением реакционного центра и двухкратным перемещением двойной связи С1зС-СН=СН—СООН С2С=СН-СН2-СООН С1СН2-СН= СН-СООН- и т. д. —Прии. пер. [c.115]

Этиловый эфир а-нитро-у, у, у-трихлоркротоновой кислоты и [c.509]

Работа по определению конфигурации кротоновой кислоты выполнена в 1923 г. К. Ауверсом она часто приводится как пример химической корреляции непредельных соединений. Однако в 1954 г. А. Н. Несмеянов и сотрудники показали, что доказательство Ауверса лишь случайно дало правильный результат во время двухстадийного превращения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую происходит незамеченная Ауверсом двухкратная перегруппировка, затрагивающая двойную связь. —Ярыл. ред. [c.45]

Иногда химические превращения, которые формально протекают как простые реакции замещения, не затрагивающие двойной связи, на самом деле осуществляются за счет последовательных реакций присоединения и отщепления это требует осторожности при определении конфигурации химическими методами. Так, в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты ее часто. сопоставляют с фумаровой. Это сопоставление, проведенное в свое время К. Ауверсом, основано на превращении при гидролизе трихлоркротоновой кислоты (13) в фумаровую (2), а при восстановлении — в кротоновую (14) (схема 6). [c.117]

Так, в литературе часто в качестве классического доказательства конфигурации кротоновой кислоты сопоставляют ее с фумаровой кислотой. Это сопоставление, проведенное в свое время Ауверсом , основывается на превращении трихлоркротоновой кислоты (XXI) при гидролизе в фумаровую (ХХП), а прн восстановлении—в кротоновую (XXIII) [c.205]

Примером корреляционного метода является, с одной стороны, гидролиз у, у. утрихлоркротоновой кислоты, т. пл. 114°, до фумаровой и, с другой стороны, ее восстановление [И] в кротоновую кислоту, т. пл. 72°, как это показано на рис. 12-12. Поскольку фумаровая кислота имеет транс-конфигурацию (рис. 12-7), то трихлоркротоновая кислота, т. пл. 114°, и кротоновая кислота, т. пл. 72°, должны быть также транс-изомерами. Это справедливо в том случае, если гидролиз трихлоркротоновой кислоты не сопровождается цис транс-изомеризацией, а ее восстановление транс г ыс-изомеризацией. Было бы желательно осуществить корреляцию, используя оба геометрических [c.314]

Как было найдено в 1954 г. А. И. Несмеянов ы м, Л. И. Захарки н ы м др., использованное в этих опытах Ауверсом восстановление трихлоркротоновой кислоты протекает с переносом реакционного центра и двукратным перемещением двойной связи [c.258]

На деле, как мы точно доказали, превращение 7,у,у-трихлоркротоновой кислоты путем двукратного восстановления идет но пути В с двумя аллиль-ными перегруппировками, во время которых теряется стереоспецифичность, и, хотя на деле получается действительно тракс-кротоновая кислота, копфигуративно соответственная фумаровой, но само доказательство Ауверса инвалидно. [c.57]

Простейшими примерами катионотропных аллильных перегруппировок являются прототропные аллильные перегруппировки, например перегруппировка у.У>У Трихлоркротоновой кислоты под действием цинка и уксусной кислоты. Сначала, очевидно, в результате замещения хлора на водород образуется дихлоркротоновая кислота, которая, как доказали А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина и Л. И. Захаркин, претерпевает перегруппировку в дихлорвинилуксусную кислоту [c.572]

Таким образом, на пути превраш ения трихлоркротоновой кислоты в кротоновую восстановлением в две стадии лежат две прототропные аллильные перегруппировки (одна в кислой, другая в щелочной среде). Реакция протекает без изменения конфигурации только благодаря тому, что и для исходной, и для конечной кислоты более устойчивы транс-изомеры. В противном случае конфигурация не сохранялась бы, так как на стадии дихлорвинилуксусной кислоты стереоизомерия исчезает. Между тем Ауверс и вслед за ним другие многочисленные ученые ошибочно считали, что обнаруженное этим автором соответствие является доказательством траке-конфигурации кротоновой кислоты [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология