Фторирование смещением

Второй вероятной причиной смещения петли гистерезиса может быть заполнение модифицирующим агентом мелких пор адсорбента, вследствие чего последние как бы исключаются из структуры твердого тела, и сорбционный процесс по существу протекает на несколько отличном адсорбенте. Особняком стоят фторированные образцы силикагелей, структура которых в процессе замещения ОН-групп фтором, по всей вероятности, претерпевает заметные изменения. В противном случае трудно объяснить столь резкое падение их сорбционной емкости. [c.151]

Кант и Литтл [99] справедливо заметили, что если бы такой механизм влияния атомов фтора на поверхностные гидроксильные группы имел место, то должно было бы наблюдаться смещение полосы поглощения 3750 см свободных гидроксильных групп пористого стекла. Однако в процессе фторирования наблюдалось только уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильных групп без заметного изменения ее положе- [c.126]

Основные изменения в спектрах фторированных кислот сводятся к смещениям линий. Большинство из них относится к колебаниям полярных групп G—F и С = 0. Смещение частот С = 0, как отмечалось выше, имеет место и в обычных кислотах, а также альдегидах и кетонах [7]. Можно думать, что природа этих изменений не связана с водородной связью. Подобно другим полярным соединениям [7—9], наблюдающиеся температурные сдвиги линий могут быть вызваны влиянием на колебательный спектр молекулы диполь-дипольных межмолекулярных сил. [c.220]

Как можно предвидеть на основании электроотрицатель-ности фтора, замена водорода в этилене фтором должна выражаться в смещении электронного облака я-системы. Прямым следствием этого должно быть понижение чувствительности такой системы к электрофильной атаке и, напротив, повышение чувствительности к атаке нуклеофилами. Если, таким образом, ионные реакции обычных олефинов являются результатом электрофильной атаки, фторированные олефины, наоборот, способны подвергаться атаке нуклеофильной. [c.257]

При замещении фтором наблюдается наибольший эффект взаимодействия, и полоса валентных колебаний С — F появляется где-либо в интервале 1400—1000 сж в зависимости от природы соединения и степени фторирования. Например, при большом содержании фтора в углеводородах в этом интервале появляется целый ряд очень интенсивных полос поглощения. Интенсивность полос С — F исключительно высока, и фтороуглероды можно уже распознать только по одному этому признаку. Замещение фтором приводит к очень значительным смещениям в сторону больших частот полос валентных колебаний прилежащих групп СН, С = Си С = О подробные сведения приводятся в соответствующих главах, где рассматриваются данные группы. Таким образом, точные корреляции можно установить только для некоторых форм колебаний и при условии постоянного внутримолекулярного окружения данной группы. Одна из таких корреляций предлагается, например, для группировки F — Fg. [c.467]

Для согласования наименьших потерь в ОВ с длиной волны, соответствующей дисперсии, равной нулю, применяют волокна со смещенной дисперсией [21] (табл. 4.1). Увеличение волновой дисперсии, необходимое для согласования, получают благодаря распространению света вне сердцевины со ступенчатым профилем показателя преломления и высокому значению показателя преломления сердцевины (рис. 4.4, е), высокому значению показателя преломления сердцевины и фторированию оптической оболочки (рис. 4.4, ж). Применение треугольного [c.83]

О тиоловых эфирах имеется очень ограниченное количество данных. Расмуссен и Браттен [18] изучали ряд сложных тиоловых эфиров с открытой цепью. Как у насыщенных, так и уа-амино- и а. -ненасыщенных соединений карбонильная полоса находится при 1675 см-К Поэтому можно считать, что структурные факторы, вызывающие смещения карбонильной полосы для обычных эфиров, в случае тиоловых эфиров роли не играют. Об этом свидетельствует постоянство значения карбонильной частоты фторированных тиоловых эфиров (1680 см ), которое можно объяснить сравнительно больщей поляризуемостью атома серы [25, 29]. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология