Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Частоты смещение,

    Функцию W (л) можно истолковать как относительную частоту смещений кинетических единиц течения. С другой стороны, е (Р) можно также истолковать как относительную частоту смещения, т. е. [c.155]

    При прохождении луча белого света через чистую прозрачную среду со всех сторон становится заметным слабое голубоватое свечение, что связано с рассеянием части падающего света (Тиндаль). Известно, что свет коротких длин волн рассеивается легче света с более длинными волнами этим объясняется, согласно Рэлею, не только эффект Тиндаля, но и голубой цвет неба. Если вместо белого света пропускать через вещество луч монохроматического излучения, то свет, обнаруживаемый в направлении, перпендикулярном к падающему лучу, будет содержать наряду с исходным излучением также свет с другими частотами, число которых и интенсивность зависят от рассеивающей среды. Поскольку соответствующие этим частотам смещенные линии, наблюдаемые с помощью спектрографа, много слабее линии исходного света, часто для точного определения их по.ложений и интенсивностей требуются экспозиции продолжительностью в несколько дней. Рассеяние однородного излучения, исключая область рентгеновских лучей, химически чистыми веществами называется комбинационным рассеянием (эффектом Рамана). Существование этого явления было предсказано с помощью следующих простых аргументов. [c.427]


    При малых частотах смещение зарядов в диэлектрике (поляризация) успевает следовать за изменением поля и поэтому потери на трение малы. С повышением частоты скорость смещения зарядов возрастает и трение увеличивается, поэтому tg б при некоторой частоте /о достигает максимального значения. При более высокой частоте 98 [c.98]

    В отличие от чистой воды, где благодаря равноценности всех молекул прецессии в идентичных атомах практически одинаковы, в растворах (и других водно-дисперсных системах) в виду различия поляризации молекул воды электрическими полями ионов, идентичные атомы и электронные облака не прецессируют с одинаковой частотой. Смещение электронных облаков в молекулах, непосредственно окружающих ион, в молекулах, прилегающих к гидратированному иону и в свободных молекулах, далеко отстоящих от иона и сохраняющих структуру воды, различно. По этой причине внутреннее магнитное поле, индуцированное под воздействием внешнего магнитного поля, в различных точках не будет одинаковым. Точно так же в виду различной магнитной восприимчивости частиц в растворе индуцированные магнитные моменты, равные произведению маг- [c.36]

    ЯМР жидкостей во многом отличается от ЯМР твердых тел. Интенсивное молекулярное движение в жидкости осредняет локальные поля соседних магнитных ядер почти до нуля и линия ЯМР становится узкой. Характер спектра ЯМР жидкости часто определяется магнитным взаимодействием ядра с электронной оболочкой молекулы, в к-рой находится ядро. Магнитное поле Яо вызывает появление диамагнитного момента электронной оболочки. Магнитные силовые линии внешнего поля как бы отклоняются от ядра, т. е. магнитное ядро экранируется электронами оболочки. Величина экранирующего поля меняется от значения порядка Яо-10 для протона до значений Яо-10 2 для тяжелых атомов. Такое экранирование есть и в твердом веществе, но там оно незаметно из-за более сильных локальных полей. Ядра, находящиеся в различных молекулах или в химически различных положениях одной молекулы, экранируются неодинаково. Поэтому резонанс таких ядер наблюдается при разных частотах. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное полю Яо, наз. химическим сдвигом. Химич. сдвиг измеряется относительно стандартного вещества, магнитные ядра к-рого структурно эквивалентны. Для протонного резонанса эталонным веществом служат тетраметилсилан, циклогексан, вода и др. Химич. сдвиги выражаются в безразмерных [c.546]


    При образовании водородной связи между основным атомом азота пиридина и молекулами растворителя или силанольными группами адсорбента эта полоса смещается в более коротковолновую область, становясь нри этом значительно менее интенсивной. Б этом случае она не может давать описанного выше эффекта усиления и структурирования широкой полосы. Полоса с максимумом у 269 нм (рис. 4), смещенная к более низким частотам, не может быть, таким образом, отнесена к га—тс -переходу, а приписывается п—п -переходу с частотой, смещенной в более красную область [c.238]

    Невозможно однозначно решить вопрос, вызывается ли дисперсия при низких частотах смещением молекул воды или (по [3]) движением катионов, однако имеются указания, что релаксация катионов в обезвоженном цеолите лежит в области мегагерц. [c.133]

    Чтобы осуществить измерение масс, напряжение, необходимое для электростатического анализатора, обеспечивается при помощи схемы, изображенной на рис. 16, а именно переключателем группы контактов высокоскоростного реле. В процессе работы реле напряжение электростатического анализатора переключается от одной величины к другой. В это же самое время вторая группа контактов включает ускоряющее напряжение таким образом, что отношение ускоряющего и отклоняющего потенциалов сохраняется постоянным. Если реле включается синхронно с разверткой частоты смещения осциллографа то на экране можно наблюдать оба члена дублета и установить величину АК так, что они окажутся совмещенными. Тогда разность масс АМ между компонентами дублета определится выражением АМ = Положение совпадения может быть определено с высокой степенью точности различие формы [c.53]

    Эту ситуацию для различных значений ют иллюстрирует рис. 9.4. Когда величина сот мала, реакция в любой момент времени близка к равновесию. Однако, когда частота и величина ют растут, смещение отстает по фазе и его амплитуда уменьшается. При очень высоких частотах смещение практически отсутствует. [c.229]

    Полоса 700 см с ростом молекулярного веса регулярна смещается в сторону высоких частот смещение особенно заметно в первых членах (например, от 687 в 1,3,5-триметилбензоле к 698с.м-1 в 1,3-димети.л-5-эти1 -бензоле) и уменьшается в последующих. Для углеводородов пределы [c.646]

    Таким образом, популяции X и У испытывают периодические колебании одинаковой частоты, смещенные по фазе. Для сравнения приведем рис. 15.9, на котором показана динамика популя- [c.497]

    В табл. 6.3 приведены значения частот колебаний Р=0 ряда соединений тина КзР=0 (R — один и тот же заместитель). Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. 6.3.4. Данные по фосфатным эфирам приведены Томасом [47] и в статьях Кетелаара [51] и Попова [52]. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286—1258 см- , а триарилфосфаты — в области 1314—1290 см . Это различие частот может быть связано с небольшим мезомерным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения v O виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в а-положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой Р=0. При этом частота уменьшается до 1240—1180 Другие заместители при атоме углерода [c.219]

    Колебательные спектры ШО характеризуются полосами поглощения С=Ы-свяэи в области 1615-1690 см . Для С = Ы-связи, не участвующей в сопряжении, полосы валентных колебаний находятся в области 1640- 690 см [9,54]. Влияние сопряжения как со стороны углеродного атома, так и со стороны атома азота проявляется в четком понижении характеристической частоты. Смещение составляет около [c.12]

    Ядра, находящиеся в различных молекулах или в химически неэквивалентных положениях в одной молекуле, экранированы неодинаково. Поэтому резонанс таких ядер наблюдается при разных частотах. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер (химический сдвиг б), пропорциональное приложенному магнитному полю, дает возможность идентифицировать группы атомов и служит основной характеристикой атомов или групп эквивалентных атомов молекулы в спектрах ЯМР. Величина б зависит от вида соединения, так как электронная конфигурация изменяется вместе с формой химической связи. Таким образом, изменение химических сдвигов в спектрах ЯМР может кор-релироваться с перераспределением электронной плотности в рассматриваемых молекулах. [c.164]

    В 1928 г., несколько недель спустя после того, как Раману удалось, анализируя на спектрографе излучение, рассеиваемое жидкостью при освещении ее пучком видимого монохроматического света, открыть эффект комбинационного рассеяния, Ланд-сберг и Мандельштам наблюдали этот эффект на кристаллах кварца ). Разности между частотами смещенных линий и [c.9]


    Сульфонамиды. Для обычных амидов наличие третичного атома азота с двумя свободными электронами, который непосредственно присоединен к карбонильной группе, приводит к удлинению связи С=0 и смещению полосы в сторону меньших частот. Смещение имеет одинаковую величину для первичных, вторичных и третичных амидов, и следовало бы ожидать, что примерно такой же эффект будет и в случае сульфонамидов. Количество опубликованных данных по сульфонамидам сравнительно невелико, но ясно, что смещения полос в сторону меньших частот обычно не наблюдается. Действительно, в некоторых случаях полосы SO2 выходят за пределы интервала характерных частот, но они при этом имеют более высокие частоты, чем обычно. Чтобы определить зависимость смещений полос от строения групп, прилегающих к сульфон-амидной группировке, необходимо провести дополнительные исследования. [c.422]

    Замена циклогексана в качестве растворителя на тетрагидрофуран приводит также к смещению всех полос поглощения в сторону низких частот. Смещение обусловлено взаимодействием растворителя с полярными карбонильными группами. Для полосы симметричных колебаний (высокочастотная полоса) смещение для большинства веществ составляет 5—8 см . Для производных с К = N112, ЗОаКНз и СООН смещение несколько больше и составляет соответственно 12, 14 и 10 лt- . Это можно объяснить специфическим взаимодействием растворителя с замещающей группой, что приводит к изменению ее донорных свойств. В случае указанных за- [c.448]

    Если же световод быстро и беспорядочно перемещать по изображению, подлежащему передаче, то разрешающая способность его увеличивается и все эффекты, связанные с изображением концов волокон, стираются. Имеются данные, что для стирания всех признаков структуры световода в конечном изображении достаточна амплитуда смещения, равная 4—5 диаметрам волокна, с частотой смещения 5 кол1сек. При динамическом воспроизведении изображения возможно повышение разрешающей способности примерно в 2 раза. [c.288]


Смотреть страницы где упоминается термин Частоты смещение,: [c.85]    [c.272]    [c.363]    [c.516]    [c.110]    [c.110]   
Водородная связь (1964) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Генри закона постоянная и смещение частоты

Диэлектрическая проницаемость среды, влияние на смещение частоты

Диэлектрическая проницаемость среды, влияние на смещение частоты колебаний

Смещение

Смещение частот при переходе от газа к жидкости

Смещение частоты колебания связи в инфракрасном спектре поглощения при образовании водородной связи

Смещения частот, обусловленные конформационными изменениями в полипептидах и полиамидах

Энтальпия, фтористый водород частоты смещения

спектры смещение частоты



© 2024 chem21.info Реклама на сайте