Процессы фторирования

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Одним из процессов, который получил огромное применение за последние десятилетия, является фторирование. Оно широко используется в технологии редких элементов, в производстве синтетических материалов и биологически активных препаратов. В процессе фторирования весьма трудной задачей является подбор растворителя для проведения этой реакции, поскольку фтор разрушающе действует на большинство веществ. Это обстоятельство вызвало появление значительного числа работ по изучению реакций кислот и оснований в безводном НР и других фторсодержащих растворителях. В этих исследованиях было обнаружено большое количество новых, весьма своеобразных соединений. В качестве примеров назовем некоторые из этих веществ. [c.255]

Все галогенирующие агенты агрессивны по отношению к материалу аппаратуры, причем их корродирующее действие особенно возрастает в присутствии даже следов влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратуры применяют медь или никель, а при хлорировании и бромировании защищают сталь-юй корпус эмалями, свинцом или керамическими материалами, также используют специальные сорта сталей, графит, стекло и [c.100]

Технология фторирования. В промышленности существует несколько процессов фторирования. [c.160]

Реакции синтеза фторуглеродов должны тщательно контролироваться, так как они протекают с выделением большого количества тепла. Особое значение этому обстоятельству придается при создании непрерывных процессов фторирования. [c.381]

Структура. В процессе фторирования гибридизация атомов углерода в углеродной матрице постепенно переходит из состояния в зр . При этом слоистые гексагональные плоскости преобразуются в слоистую структуру с ковалентно связанными атомами фтора и деформированными углеродными слоями. Деформация слоев связана с механическими напряжениями графитовой матрицы и ее разрушением, которые имеют место при диффузии фтора между слоями углерода и при формировании ковалентных С—Г связей. С увеличением температуры фторирования напряжение в углеродной матрице возрастает. Это приводит к ее расслоению и ускоренному образованию (СГ )п. Если внутренние напряжения при расслоении понижаются, то скорость формирования кристаллической структуры фторуглерода уменьшается. [c.388]

Закономерности фторирования саж сильно зависят от способа их получения, который определяет, в частности, особую структуру оболочки сажевого агрегата (рис. 4-3). Это приводит к гетерогенности процесса фторирования сажи, впрочем, как и большинства других углеродных матриц, которые имеют гетерогенную структуру. [c.396]

Для проведения различных процессов в инертной атмосфере широко используются инертные газы, преимущественно аргон (плавка металлов, сплавов и др.). Гелий применяется в смеси с кислородом в водолазном деле, для наполнения дирижаблей и для достижения очень низких температур. Аргоном наполняют счетчики в ядерных приборах. Фториды и оксиды ксенона могут быть использованы в качестве сильных окислителей, окисляющих даже такие стойкие металлы, как платина. Фториды используются для процесса фторирования. Оксид ксенона (VI) со временем найдет применение в технике взрывчатых веществ, ибо по своей взрывчатости он близок к тринитротолуолу. [c.640]

Кроме того, в процессе фторирования исходные углеводороды подвергаются частично крекингу, тем в большей степени, чем больше молекулярный вес фторируемых углеводородов. При фторировании керосина полу- чается около 18% низкокипящих продуктов, а основная масса продуктов фторирования выкипает в тех же пределах температуры (около 100°), что и исходный керосин. При фторировании масляной фракции, выкипающей в интервале 80°, получаются продукты, выкипающие в интервале 200° и содержащие более 30% фракций с низкой температурой кипения. [c.499]

В книге обобщены современные данные по фторированию органических соединений элементным фтором, а также с помощью переносчиков фтора - реагентов, имеющих связи фтор-гетероатом (R2N—F, [R3N—F] A , R0—F). Основное место уделено методам введения малого числа атомов фтора в органические молекулы. Предложен количественный подход к оценке влияния полярности растворителя на процесс фторирования. [c.2]

Разработка подходов к селективному введению атомов фтора в органические молекулы является важной составляющей конструирования новых молекул. Потребность в необычных, а иногда и уникальных материалах стимулирует развитие новых подходов к проведению процессов фторирования. [c.8]

Наконец, еще один момент, на который хотелось бы обратить внимание читателей в процессах фторирования реализуются - за счет нынешнего структурного разнообразия фторирующих реагентов - все основные механизмы органических реакций. Таким образом, эти стабильные, широко различающиеся по реакционной способности реагенты, несомненно, являются благодатными объектами для изучения фундаментальных проблем органического синтеза. [c.8]

Создание новой сырьевой базы для производства перфторированных органических соединений путем совершенствования процесса электрохимического фторирования углеводородных или частично фторированных соединений и развитие новых подходов к проведению процессов фторирования элементным фтором или его переносчиками являются актуальной задачей [10-12]. В этом направлении работают многие исследовательские группы и уже достигнуты значительные успехи. Практическая реализация новых подходов в промышленности создает основы безотходной и экологически безопасной технологии производства кровезаменителей нового поколения без существенной перестройки уже существующих производств. [c.15]

Конечно, нельзя сбрасывать со счета традиционные фторирующие агенты, которые при подробном изучении раскрыли новые грани своей активности, и в связи с этим существенно расширилась сфера их применения. К их числу относятся и высшие фториды некоторых элементов SF4, 1F, IF5 и др. [3, 10]. Уже один только перечень реагентов указывает на широту исследований в области процессов фторирования. [c.18]

При выполнении жидкофазного фторирования важное значение приобретает растворимость фтора в растворителе, которая зависит как от природы растворителя, так и от температуры (табл. 3). Фторирование осуществляется барботированием фтора, разбавленного азотом, в растворитель, в котором растворен субстрат, и считается жидкофазным, хотя нельзя исключать здесь процесс фторирования на границе раздела фаз газ-жидкость. [c.22]

Найдено, что олигомеры гексафторпропилена являются высокоэффективной средой для проведения процесса фторирования фтором, например, гексахлорбензола [19]. [c.24]

Основополагающие работы по изучению фторирования ненасыщенных соединений были выполнены группами Мерритта [45 7] и позднее Розена [48]. Здесь мы лишь продемонстрируем некоторые примеры, из которых видны определенные закономерности и особенности проведения процесса фторирования с использованием элементного фтора. [c.32]

Таблица 29. Тепловые эффекты процессов фторирования (реакции (Б)-(Е)) с помощью М-фторпроизводных в растворителях различной полярности [232]

Разумеется, существует масса качественных оценок, разбросанных по многочисленным синтетическим работам. Обычно в них главным образом отмечается, что структура N—Р-реагента оказывает решающее влияние на процесс фторирования. [c.148]

Таблица 9. Влияние среды на процесс фторирования 1,1-Дифенилэтилена

Наибольшее значение имеет синтез алифатических хлорпроизводных, в мепк шей степени используются хлорирование ароматических соединений, процессы фторирования, бромирования и иодирования. [c.389]

Процесс фторирования состоит из четырех стадий (рис. 6- 56). В первой стадии после привеса порядка 3-4% (масс.), связанного, по-видимому, с сорбцией фтора, кривая выходит на плато, размер которого последовательно уменьшается с ростом температуры. При увеличении массы от 4 до 10% образуются летучие фтор-продукты, которые способствуют повышению плотности фториру- [c.383]

Процесс фторирования МСС в присутствии фторгалогенов идет с большей скоростью. Образую1Ш1еся продукты имеют меньшую насыпную массу и более развитую поверхность. [c.413]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

Процесс фторирования проводят в две стадии. В первой ста- дни происходит пнаимодсйствнс углеводорода с фторидом, например [c.330]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Использование кислот Льюиса увеличивает конверсию фенола. Вместе с тем уменьшается содержание орто-изомера. Например, при использовании А1С1з в процессе фторирования фенола конверсия составляет 100%, а соотношение орто-. пара- = 27 73 (ср. с данными табл. 2). Авторы работы [16] в качестве растворителя для фторирования фенолов использовали безводный НР. [c.22]

Процесс фторирования реализован в промышленности и заключается в следующих операциях. Вначале получают фтористоводородную соль анилина в аппарате смешения. Затем реакционную смесь перекачивают в аппарат, снабженный эффективной мешалкой, и при -20 °С добавляют сухой МаКОг (стадия а). Для завершения процесса реакционную смесь передавливают в емкость, нагретую до 5 °С, из которой диазораствор подается в аппарат в виде трубы, нагретой до 40 °С, где происходит разложение диазосоли на азот (газ) и фторбензол (стадия б). Раствор конденсируют в холодильнике и из приемника выделяют фторбензол и НР, последний возвращают в процесс. Таким способом получено большинство производных фторбензола (рис. 1). Разумеется, детали процесса, в частности температурные параметры, могут варьироваться. [c.44]

Подобная картина наблюдается при электрохимическом фторировании бромбензола [59], хлорбензола [60], 1-бром-4-фтор- и 1,4-дифторбензолов [59]. Следует иметь в виду, что возможно замещение атомов брома на фтор в процессе фторирования. В первом случае получены 1- и З-бром-3,6,6-трифторциклогексадиены-1,4. При электрохимическом фторировании в Е14МР пНР 1-бром-4-фторбензола получаются 1-бром-3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4, а в случае 1,4-дифторбензола - 3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4 [59]. Однако в этих условиях возможно замещение брома на фтор. [c.50]

Все Н-Р-реагенты являются окислителями и в литературе известны попытки количественно связать их эффективность как окислителей со фторирующей способностью [17], поскольку оба процесса - окисление и фторирование - основьшаются на вьювобождении фтора с разрьшом относительно слабой связи Ы-Р. В ходе многочисленных исследований процесса фторирования с помощью Ы-Р-реагентов в литературе сложилось пред- [c.59]

Наблюдение, самое существенное для развития этой области, заключалось в том, что при взаимодействии пиридина со фтором возникает соль-фторид N-фторпиридиния, хотя и весьма неустойчив. Он разлагается со взрывом при температуре выше -2° С, поэтому процесс фторирования реально можно проводить лишь до -20 °С, что сужает рамки использования метода. [c.93]

Авторы разработали программу для квантово-химических расчетов, позволяющую количественно оценить влияние растворителя, и конкретно эффекта сольватации, на термодинамику процесса фторирования. В этой программе использованы как модель точечных диполей, так и модель поляризующегося континиума в рамках полуэмпирических квантово-химических методов MNDO, АМ-1, MND0-PM3. [c.141]

Таблица 28. Термодинамические параметры процессов фторирования пиридина солями N-фторпиридиния (реакция (А)) [232]

Анализ результатов, приведенных в работах [232, 234] и частично в табл. 28, позволяет сделать выводы о роли сольватации в реакциях фторирования солями фторпидиния а) в сильнополярном растворителе в зависимости от природы заместителей в пиридиновом кольце величина АЯ(р.) может как возрастать (СООМе, С1, Вг, Ме), так и уменьшаться (NO2, F, СР , SO2F) по сравнению с газовой фазой б) приблизительно сохраняется аддитивность эффектов заместителей в) наиболее сильное возрастание величины АЯ при переходе от газовой фазы к раствору наблюдается для внутренних солей N-фторпиридиния, содержащих группы СОО и SO3 в качестве заместителей. В последнем случае эффект настолько значителен, что, очевидно, можно говорить о решающем вкладе сольватации в процесс фторирования. [c.143]

Как видно из полученных данных, процессы фторирования (Б)-(Е) экзотермичны даже в растворителе средней полярности (е = 10) это подтверждает, что реагенты 7, 35, 38, 103, 104 превосходят М-фторпиридиний по фторирующей способности. С ростом полярности растворителя проявляется различие в поведении, с одной стороны, соединений 35, 104, 7, а с другой - соединений 38, 103. У первой группы тепловой эффект фторирования возрастает с увеличением диэлектрической постоянной растворителя, а у второй, напротив, падает. Такое поведение соединений 38 и 103, возможно, связано с особенностями их строения, так как оба они являются, в отличие от соединений 35,104, 7, дикатионами. [c.144]

Несмотря на многолетнюю историю реагентов, содеращих связи 0-F [1-8], эти соединения лишь в последние годы стали особенно активно использоваться в процессах фторирования. [c.155]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

В большинстве случаев применение перфторалкилгипофторитов оправдано мягкими условиями проведения процессов фторирования, более высокой избирательностью действия и высоким выходом продуктов фторирования по сравнению с использованием элементного фтора. Особенно важно, что эти фторирующие реагенты могут быть успешно использованы для проведения фторирования ряда биологически активных структур, гетероциклических соединений, аминокислот и т.д. Простейший алкилгипо-фторит - СРзОР - привносит в субстрат легко идентифицируемый фрагмент СРзО, способный превращаться в оксигруппу, что может представить интерес в синтетическом плане. [c.164]

На примере стильбена можно сравнить данные по стереохимии процесса фторирования фтороксисульфатом цезия и другими реагентами. Как видно из данных табл. 10 [113], SSO4F не занимает какого-либо представительного места в этом ряду. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология