Свободные гидроксильные группы

Полиалкилепгликоли (полигликоли) получаются взаимодействием различных гликолей и других спиртов с окисью этилена, окисью пропилена или с их смесями и представляют собой по структуре простые полиэфиры с длинными цепями, молекула которых может содержать одну или несколько свободных гидроксильных групп. В общем виде формула полиэтиленгликолей имеет следующий вид [c.146]

Наличие водородных связей можно обнаружить с помощью расчетных методов. Однозначные выводы позволяют сделать инфракрасные спектры поглощения. Довольно узкая полоса при 3600—3700 СМ соответствует валентному колебанию свободной гидроксильной группы. Если же атом водорода выступает в качестве мостикового, появляется широкая полоса в области [c.353]

НО увеличивается в результате введения в поливочный раствор солей, например [49] добавки Mg( 104)2 в раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. Установлено, что основная роль добавляемых в поливочные растворы солей заключается в увеличении набухаемости мембраны и, следовательно, содержания в ней воды. Основную функцию при этом выполняют катионы, находящиеся в гидратной форме и стремящиеся соединиться со свободными гидроксильными группами в полимере [56]. Роль анионов вторична они могут уменьшить плотность зарядов катионов путем образования ионных пар в растворе. [c.68]

ИК-спектры позволяют установить присутствие в соединении той или иной функциональной группы. Для этого используются характеристические групповые частоты (они обычно находятся в области v>1500 см- ). Например, свободные гидроксильные группы поглощают в области 3600 см", аминогруппы — 3400 см , карбонильные—1720 см-, соединения с двойными и тройными связями— при 1650 и 2200 СМ соответственно и т. д. Конкретное значение частоты для данной функциональной группы позволяет судить о ближайшем окружении этой группы в молекуле. Интерпретация ИК-спектров является в значительной степени эмпирической задачей. Для расшифровки ИК-спектров используют таблицы или корреляционные диаграммы. [c.212]

Синтез соединений этого типа осуществляют в две стадии. Сначала приготовляют полиоксипропиленгликоль, который служит гидрофобным компонентом. Во второй стадии окись этилена конденсируют с полиоксипропиленгликолем, полученным в первой стадии. Предполагают, что окись этилена присоединяется к свободным гидроксильным группам, находящимся на каждом конце полиоксинропиленгли-коля. Схема синтеза следующая [c.89]

Затем приступают ко второй стадии — замещают свободные гидроксильные группы ацетальдегидом. Для этого в реакционную смесь, предварительно охлажденную до 4—5° С, загружают ацетальдегид, добавляют соляную кислоту и постепенно поднимают температуру до 40° С. По окончании смолу многократно промывают водой, обрабатывают для стабилизации содовым раствором и фильтруют суспензию через фильтр. Сушат винифлекс при 40-70° С. [c.164]

Благодаря наличию в многоатомных спиртах нескольких гидроксильных групп можно неполной их этерификацией органическими кислотами различного молекулярного веса весьма широко изменять длину гидрофобной цепи. Присоединяя к оставшимся свободным гидроксильным группам различное количество молекул окиси [c.107]

В ИК-спектрах валентные колебания неассоциированных (свободных) гидроксильных групп лежат в области 3670—3580 см . Участие этих групп в образовании межмолекулярных Н-связей проявляется интенсивными полосами в области меньших частот (3550— 3450 см- ). [c.107]

В диэтиленгликоле имеются две свободные гидроксильные группы. Он может, выделяя внутримолекулярно одну молекулу воды, превращаться в циклическое соединение с двумя группами простого эфира — диоксан (стр. 131) [c.122]

Моноэфиры этилен- и диэтиленгликоля широко применяют в качестве растворителей для лаков и красок. Свободную гидроксильную группу, находящуюся в молекуле этих эфиров, можно дополнительно этерифициро-вать, например, уксусной кислотой. В результате получается новый ряд растворителей, представляющих собой смешанные простые и сложные эфиры гликолей. Ниже приведена схема образования различных эфиров гликолей [c.359]

Исследование межмолекулярных взаимодействий. В ИК-спектрах веществ в жидкой фазе часто обнаруживаются полосы, которых нет у отдельных компонентов смеси. Такие полосы объясняются межмолекулярными взаимодействиями с образованием новых связей. Типичным примером может служить водородная связь, когда атом водорода, который связан в молекуле с электроотрицательным атомом, взаимодействует с атомом другой молекулы, имеющим неподеленную пару электронов. Так, в растворах спиртов полоса свободной гидроксильной группы наблюдается в области около 3625 см . Эта узкая полоса четко проявляется в разбавленных растворах (<0,01 моль/л) в инертных растворителях, когда все межмолекулярные связи разорваны. При увеличении концентрации спирта наблюдается широкая полоса, которая относится к ассоциированным гидроксильным группам, и интенсивность ее зависит от концентрации спирта. Наличие межмолекулярных взаимодействий необходимо учитывать при сравнении спектров веществ, снятых в разных растворителях, так как характеристические частоты некоторых групп могут изменяться в результате сольватации вещества растворителем. [c.219]

Например, при ассоциации спирта по схеме иКОН (НОН) можно но интенсивности полосы свободной гидроксильной группы вычислить концентрацию мономерных молекул в растворе [КОН]св. А зная по навеске общую концентрацию спирта, можно определить степень ассоциации его в растворе а=1—[КОН]св/[НОН]общ- Константу ассоциации определяют по формуле АГ = (1 — К )/ [К0Н] ,5щ. Для определения энтальпии процесса необходимо провести измерения при нескольких температурах. [c.220]

II), имеющим свободную гидроксильную группу, например [c.367]

Восстанавливающие свойства полисахаридов слабые. При окислении их йодной кислотой образуются альдегидные группы. Свободные гидроксильные группы ацилируют-ся и алкилируются. [c.30]

Рис. XVIII, П. Влияние адсорбции к-гексана (а), бензола (б) и диэтилового эфира (в) на полосу валентных колебаний свободных гидроксильных групп ОД поверхности кремнезема /—полоса до адсорбции Р—полоса после адсорбции малых количеств пара 3— полоса после адсорбции больших коли

Для придания полиарилатам термореактивных свойств в цепь макромолекулы лолиарилата могут быть введены остатки многоатомных спиртов, таких, как глицерин, триметилолпропан или пен-таэритрит 174-177 Вследствие наличия свободных гидроксильных групп такие полиарилаты способны при термической обработке переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. [c.48]

Важные сведения о химическом строении поверхности и состоянии адсорбированных молекул дает исследование электронных и колебательных спектров. А. Н. Теренин показал, что валентные колебания в гидроксильных группах поверхности кремнезема отчетливо проявляются в инфракрасном спектре в виде узкой полосы 3750 см , если это свободные гидроксильные группы (рис. XVIII, 10а). Эти колебания проявляются в виде размытой полосы, смещенной в более длинноволновую область (в сторону меньших частот), если гидроксильные группы поверхности связаны между собой взаимными водородными связями (рис. XVIII, 10,6). Эти исследования в сочетании с исследованиями дейтерообмена между поверхностью адсорбента и тяжелой водой позволяют легко мсследовать степень и характер гидратации поверхности (гидроксильные группы поверхности 51—ОН легко переходят в 5]—00) и объема кремнезема. [c.504]

Л—содержащего только свободные гидроксильные группы ОН б —содержащего свободные и взаимносвязанные водородными связями гидроксильные группы. [c.505]

Рис. XVIII, 12. Зaви имo тL между смещением частоты валентных колебаний Дv свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема и разностью теплот адсорбции ДСд на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности

Нагревание первичного геля, которое проводят при получении мембран, в значительной степени изменяет относительное содержание обеих форм растворителя в поверхностном слое и объеме мембраны. Капиллярная вода легче удаляется из мембраны, чем связанная, так как энергия ее связи с полимером ничтожно мала [57]. Это обстоятельство очень важно для последующего эффекта солезадержания, поскольку связанная вода, использовав свою сольватирующую способность на связывание со свободными гидроксильными группами в ацетатцеллюлозе, не может сольватировать ионы растворенных солей, а капиллярная вода в состоянии сольватировать эти ионы и увлекать их через мембрану. Кроме того, свободные гидроксильные группы полимера могут либо реагировать с проникающим веществом, либо оставаться инертными по отношению к нему, в зависимости от способности последнего растворяться в полимере. [c.68]

Аналогичным образом реагируют также метанол и высшие гомологи, например пропиловый и бутиловый спирты. Получаемые вещества в зависимости от природы спирта называются метил- или бутилцеллосольв и соответственно метил- или бутилкарбитол. Все эти эфиры, а также их сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия соответствующей кислоты со свободной гидроксильной группой, являются превосходными растворителями, что неудивительно, благодаря присутствию в молекуле одновремепно сложноэфирной и простой эфирной группировки. Особенное распространение приобрели ацетаты. Целлосольв и карбитол производят в промышленном мас- [c.413]

Следовательно, во вторичной ацетилцеллюлозе после гидролиза первичного ацетата оказалось у щестого углеродного атома свободных гидроксильных групп 38 на 100 глюкозных остатков, т. е. у = 38. [c.329]

Этот способ, однако, имеет ограниченное значение, так как он часто приводит к получению смеси нескольких полисахаридов. Чтобы избежать этого, нужно конденсировать ацетобромглюкозу с такими производными сахаров, которые содержат только одну свободную. гидроксильную группу, например с трибензоилметилглюкозидом (Гель-ферих) [c.447]

Сахарные звенья в полисахаридах соединены посредством гли-козидных (ацетальных) связей. Для указания типа гликозидной связи используют символы а-1,4 Р-1,4 а-1,6 р-1,3 и т. д. Например, символ а-1,6 означает, что гликозидная связь образована между атомом С-1 (аномерным атомом углерода) одного и атомом С-6 другого сахарного кольца, причем конфигурация относительно аномерного атома углерода относится к а-типу. В ряде случаев свободные гидроксильные группы полисахаридов вовлекаются в образование дополнительных гликозидных связей, в результате чего создаются разветвленные цепи. Формирование таких цепей происходит с участием так называемых ветвящих ферментов , а элиминирование ветвей — деветвящих ферментов . [c.11]

Свободные гидроксильные группы обусловливают стойкость поливинилацеталевых смол к бензину и бензолу. При содержании их выше определенного предела резко ухудшается водостойкость. [c.162]

Этот полимер, в отличие от других, мягкий. С увеличением длины цепи альдегида водостойкость поливиннл-ацеталей ухудшается. С увеличением числа ацетальных групп и соответственно уменьшением свободных гидроксильных групп в полпацетале улучшаются электроизоляционные характеристики полимера. [c.163]

Аминоциклогексанолы могут служить примером соединений, конформационные особенности которых в значительной степени определяются внутримолекулярной водородной связью [53]. В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы (3600 см-, свободная гидроксильная группа) в случае образования водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига -и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [c.350]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Кремнийогранические полимеры получают поликонденсацией органических производных кремневой кислоты, у которой одна или две гидроксильные группы замещены алкильными или арильными группами, непосредственно связанными с кремнием. Свободные гидроксильные группы могут замещаться галогеном или этерифицироваться. [c.402]

Для образования мицелл необязательно наличие электрического заряда в растворяемом веществе. Так, моно- и диацил-глицериды растворяются с образованием мицелл, в то время как триацилглицериды нерастворимы в воде. В этих случаях водорастворимой гидрофильной частью молекулы является свободная гидроксильная группа, которая образует водородную связь с молекулами воды и обусловливает смешиваемость глицерина и воды. Водонерастворимыми (гидрофобными) частями молекул этих глицеридов являются длинные углеводородные цепи остатков жирных кислот (так же, как в случае мыла). [c.338]

Поливиниловый спирт с его свободными гидроксильными группами представляет значительные возможности для химических превращений Так, ацетилиропа-ние превращает его снова в исходный поливинилацетат, в то время как обработка масляным ангидридом переводит в поливинилбутират. [c.216]

При кратковременном взаимодействии диазометана с эхинохромом А получается триметиловый эфир (красные кристаллы, т. пл. 130 °С), в котором две свободные гидроксильные группы занимают а-положения. [c.436]

Баер (1950) предложил метод синтеза а-лецитина природной -конфигурации, который заключается в фосфорилировании свободной гидроксильной группы - а,р-диглицерида I фенилфосфорилдихлоридом. Образующийся диацил-а-глицерилфосфорилхлорид II далее при взаимодействии с холинхлоридом дает диэфир II. Фенильную защиту снимают каталитическим гидрированием, полученную соль гидролизуют и выделяют свободный а-лецитин [c.633]

Реагент Пфицнера—Моффата оказался превосходным окислителем для превращения других сложных вторичных спиртов в кетоны. Примерами могут служить мезитилаты углеводов, имеющие свободную гидроксильную группу 110], и некоторые замещенные a-D-альтро- и a-D-глюкопиранозиды, каждый из которых имеет свободную гидроксильную группу [11]. В этих случаях молекула затрагивается только по вторичной спиртовой группе. Эффективным окислителем оказалась также смесь диметилсульфоксида с уксусным ангидридом, особенно для пространственно затрудненных гидроксильных групп [121. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология