Оптическая

Рис. 69. Зависимость оптической плотности О от длины волны и 1лучепия Я (а) и концентрации поглощающего вещества в растворе С (С < < Сз) или толщины поглощающего слоя I (б) при различной степейII монохроматнзацип потока излучения.

Рис. 72. Зависимость относительной ошибки фотометрического измерения Д от величины оптической плотности

Рис. 73. Принципиальная оптическая схема фотоэлектроколориметров (ФЭК-М, ФЭК-Н-57, ФЭК-56)

Рис. 74. Оптическая схема спектрофотометров (СФ-4, СФД-2, СФ-5) /-ИСТОЧНИК излучения 2-зеркало-копдепсатор Л —плоское зеркало 4 —щель монохроматора 5 — зеркальный объектив 6 — кварцевая диспергирующая призма или дифракционяая решетка 7 —кювета в — линза 5 — фотоэлемент.

Спектрофотометры. Использование спектрофотометров с призмой или дифракционной решеткой обеспечивает высокую моно-хроматизацию потока излучения. Это открывает большие возможности для повышения чувствительности и для увеличения избирательности методов определения отдельных элементов, а также для исследования состояния вещества в растворе и процессов комплексообразования. Например, только спектрофотометр пригоден для изучеиия спектров поглощения редкоземельных элементов, которые имеют большое число узких максимумов поглощения. Нерегистрирующие однолучевые спектрофотометры СФ-4, СФ-4А, СФ-5, СФД-2 имеют общую оптическую схему, представленную на [c.473]

В спектрофотометрии большое значение имеет закон аддитивности оптических плотностей. Если закон поглощения излучения строго выполняется, то оптическая плотность смеси ( >см) [c.465]

Первоначально свойства и поведение поляризованного света интересовали исключительно физиков. Однако в 1815 г, французский физик Жан Батист Био (1774—1862) показал, что при прохождении поляризованного света через некоторые кристаллы происходит поворот плоскости колебаний (плоскости поляризации) световых волн. В одних случаях она поворачивается по часовой стрелке (правое вращение), в других — против часовой стрелки (левое вращение). К числу кристаллов, обладающих указанным свойством,— оптической активностью, относятся и кристаллы ряда органических соединений. Белее того, некоторые из этих органических соединений, например различные сахара, оптически активны и в растворах. [c.86]

Объяснить причину возникновения изомерии только с помощью структурных формул Кекуле невозможно. Первый шаг в этом направлении был сделан в 1848 г. французским химиком Луи Пастером (1822—1895). Кристаллизуя из водного раствора винограднокислый натрий-аммоний при комнатной температуре, Пастер обнаружил, что образованные в этих условиях кристаллы асимметричны. Причем наблюдаются две формы кристаллов правая и левая (при одинаковой ориентации кристаллов небольшая характерная грань у одних кристаллов находилась слева, а у других — справа). Пастер сумел под увеличительным стеклом при помощи пинцета тщательно разделить оба типа кристаллов. Свойства растворов этих кристаллов оказались полностью идентичными исключение составляла только их оптическая активность — растворы обладали противоположным вращением. Превратив кристаллы, обладающие в растворе правым вращением, в кислоту, Пастер обнаружил, что получил известную ранее природную правовращающую винную кислоту, из кристаллов другого типа получался ее оптический изомер — ранее не известная левовращающая винная кислота. Отсюда Пастер сделал вывод, что в кристаллах виноградной кислоты содержится равное количество молекул право- и левовращающих винных кислот и именно поэтому виноградная кислота оптически неактивна. Соединения, подобные виноградной кислоте, стали называть рацемическими (от латинского названия виноградной кислоты). [c.87]

Рис. 71. Зависимость оптической плотности О от интенсивиости потока излучения, прошедшего через раствор 1[.

Соединения с асимметрическим атомом углерода (соединенным с четырьмя разными группировками) могут существовать в виде оптически активных изомеров соединения, не имеющие таких атомов, не проявляют оптической активности. [c.88]

Причины существования стереоизомерии нелегко объяснить, не пользуясь сложными чертежами или моделями. К сожалению, в этой книге мы не сможем входить в такие подробности. Химики различают стереоизомеры, растворяя их и пропуская через растворы лучи так называемого поляризованного света. Некоторые стереоизомеры поворачивают плоскость поляризации такого света вправо — они называются правовращающими, другие влево — они называются левовращающими. Из-за этого такой тип изомерии называется оптической изомерией. Глюкоза вращает плоскость поляризации света вправо, и поэтому ее часто называют декстрозой. [c.136]

Структурные формулы оказались чрезвычайно полезными, но они не отражали один особенно сложный тип изомерии — оптическую изомерию. Прежде чем перейти к этому типу изомерии, рассмотрим вкратце природу света. [c.85]

И не встречающаяся в природе левовращающая винная кислота — пример оптических изомеров. [c.87]

Оптическая плотность О и пропускание Т связаны между собой следующим образом [c.462]

Более того, у соединений с несколькими асимметрическими угле-родами число экспериментально найденных оптически активных изомеров всегда совпадало с предсказанным на основании теории Ле Беля — Вант-Гоффа. [c.88]

Миллиграммы и их десятые доли на этих весах определяют по величине отклонения стрелки. Это отклонение отсчитывают с помощью так называемого вейтографа, т. е. оптического приспособления со световым экраном, на котором видно увеличенное изображение микрошкалы, укрепленной на стрелке весов. Экран освещается специальным осветителем, помещенным в задней стенке шкафа и автоматически включающимся (через трансформатор) при повороте диска арретира. [c.31]

Из структурных формул не следует, что возможно существование асимметричных молекул, однако это не позволяет говорить об отсутствии связи между асимметрией и оптической активностью. Структурные формулы записываются на плоской поверхности доски или листа бумаги, но едва ли органические молекулы в действительности являются двумерными. [c.87]

Ошибка измерения оптической плотности существенно зависит от значения О. [c.467]

Результаты этих опытов убедительно свидетельствовали о том, что оптическая активность связана с асимметрией. Однако асимметрия наблюдалась у кристаллов, а многие вещества проявляли оптическую активность как в кристаллическом состоянии, так н в растворах. При растворении веществ происходит разрушение упорядоченной упаковки молекул в кристаллах, и в растворе вещества находятся в виде отдельных беспорядочно перемещающихся молекул. Если оптическая активность обусловлена асимметрией, то асимметрична должна быть и сама структура молекул. [c.87]

Цис-транс-изомеры могут не изменять плоскости поляризации спота, поэтому они не являются оптическими изомерами, как, на-иример, глюкоза и галактоза. [c.166]

Однако для этого необходимо, чтобы отсутствовало какое-либо взаимодействие между отдельными компонентами смеси, в результате которого возможно изменение их индивидуальных поглощающих свойств. Аддитивность оптических плотностей дает возможность проводить анализ многокомпонентных систем без предварительного разделения компонентов. Для определения концентрации п компонентов составляют систему из п уравнений и измеряют оптические плотности раствора при п длинах волн. Решить эту систему можно, зная е каждого компонента при всех этих длинах волн. [c.466]

Немецкий химик Виктор Мейер (1848—1897) показал, что некоторые типы оптической изомерии, наблюдаемые у азотсодержащих соединений, можно объяснить, лишь допустив пространственное расположение связей азота. В 1900—1902 гг. английский химик [c.89]

Другим важнейшим положением теории Вернера была идея о том, что группировки, связанные с атомами металла, располагаются вокруг них в пространстве в вершинах определенных многогранников (атом металла, расположенный в центре многогранника, получил название центрального атома). Теория Вернера смогла объяснить и предсказать многочисленные случаи изомерии координационных соединений, в том числе и оптической изомерии.) [c.89]

Для расширения диапазона концентраций прн дифференциальной фотометрии Барковским и Ганопольским предложен вариант двусторонней дифференциации. Сущность его заключается в том, что О исследуемого раствора может быть как больше, так и меньше оптической плотности нулевого раствора. [c.469]

Правильность этого механизма убедительно доказывается весьма сильным подавляющим действием кислорода на эту реакцию. Присутствие свободных радикалов подтверждается также тем, что дальнейшее хлорирование оптически активного хлористого амила приводит к образованию рацемического соединения [10]. [c.140]

Принципиальная оптическая схема двухлучевых фотоэлектроколориметров (ФЭК-М, ФЭК-Н-57, ФЭК-58) приведена на рис. 73. [c.471]

Из формулы О = ]g/o//i следует, что оптическая плотность может принимать значения от О (/ =/о) до оо (/( = 0). Однако из графической зависимости О от / (рис. 71) видно, что область оптических плотностей, имеющих практическое значение [c.467]

При работе с ФЭК-М оптическую плотность можно измерить двумя способами по правому и левому барабану. Работа с правым барабаном дает ряд преимуществ [c.472]

Все оптические детали в приборах, используемых для измерений в видимой и ближней инфракрасной областях спектра, сделаны из стекла. При работе в ультрафиолетовой области применяется кварцевая оптика. Соответствующий материал используется и при изготовлении кювет. [c.470]

Метод спектрофотометрического (СФ) титрования. На основании изменения оптической плотности в процессе титрования может быть также определена концентрация испытуемого раствора. В процессе титрования строят графики в координатах О—((У) [c.477]

В приборах, имеющих две диафрагмы, одна всегда является компенсирующей при установке прибора на нуль отсчета. Она может быть заменена нейтральными оптическими клиньями. Вторая является отсчетной. [c.471]

ФЭК-Н-57. Прибор имеет ту же оптическую схему, что и ФЭК-М. Однако в его конструкцию внесен ряд усовершенствований, расширяющих возможности применения этого прибора. [c.472]

Теплообмен излучением между экраном Нц и неэкранировапной поверхностью кладки Р определяется мощностью оптического пучка взаимного излучения этих поверхностей [c.124]

Со временем выяснилось, что некоторые соединения отличаются друг от друга только своими оптическими свойствами. Одно из таких одинаковых по всем другим свойствам соединений вращает плоскость поляризации поляризованного света по часовой стрелке, другое — против часовой стрелки. Обычно имеется еще и третье соединение, которое вообще не вызывает вращения плоскости поляризации поляризованного света (оптически неактивно). Примером изомерных веществ, различающихся по оптической активности, могут служить открытые Берцелиусом (см. гл. 6) винсградная и винная кислоты. Виноградная кислота оптически неактивна, а винная кислота обладает в растворе правым вращением. Позднее была открыта винная кислота, обладавшая в растворе в тех же условиях равным по величине, но противоположным, левым вращением [c.86]

Несомненно, молекулы трехмерны и образующие их атомы в действительности размещаются в трех измерениях. Расположив атомы таким образом, легко выявить ту самую асимметрию молекулы, которая обусловливает ее оптическую активность. Однако-как представить себе, что молекула трехмерна [c.87]

Поуп продолжил ЭТИ исследования и показал, что такая пространственно затрудненная молекула в целом может оказаться асимметричной и будет проявлять оптическую активность, хотя ни один из составляющих ее атомов сам по себе не является асимметрическим. [c.90]

Однако решающей проверке теория Вант-Гоффа — Ле Беля подверглась в работах немецкого химика Эмиля Фишера (1852— 1919), занимавшегося изучением простых сахаров. Ко времени начала работы Фишеру было известно, что ряд сахаров имеет одну и ту же эмпирическую формулу eHjjOe и обладает многими сходными свойствами, но различается, в частности, по оптической активности. [c.90]

Фишер показал, что в молекуле каждого из этих сахаров имеются четыре асимметрических атома углерода, т. е., согласно теории Вант-Гоффа — Ле Беля, они должны иметь шестнадцать оптически активных изомеров. Эти изомеры можно расположить в виде восьми пар в каждой такой паре изомеры вращают плоскость поляризо- [c.90]

Величину g йl l) называют оптической плотностью поглощающего вещества и обозначают буквой О. Отношение интенсивиости монохроматического потока излучения, прошедшего через исследуемый объект, к интенсивности первоначального потока излучения называется прозрачностью или пропусканием раствора (Т) [c.462]

Если концентрация поглощающего вещества выражена в молях иа 1 л и толщина слоя I в сантиметрах, то величина е, являю цаяся коэффициентом пропорциональности между оптической плотностью и концентрацией вещества в растворе илн толщиной поглощающего слоя, называется молярным коэффициентом светопоглощения. При С — ] М и I = ] см г представляет собой О одномолярного раствора, помещенного в кювету с / = 1 см (е — О). [c.462]

По калибровочному графику D = f( ), построенному на основ,1НИИ измерений значений оптических плотностей ряда эталонных растворов (Da,i) с известной концентрацией ( a,i) опре-деляе, 10Г0 вещества (см. рис. 69,6). Для получения более точных результатов при построении калибровочного графика используют метод наименьших квадратов. Определив значение оптической плотности исследуемого раствора в аналогичных условиях, можно Hai iTH Сх определяемого вещества по калибровочному графику. Следует иметь в виду, что и в случае несоблюдения закона Бугера— Ламберта — Бера можно пользоваться криволинейным калибровочным графиком, если значения D воспроизводимы. [c.465]

Несоблюдение законов поглощения может быть вызвано физическими и химическими причинами. Недостаточная монохроматичность потока лучистой энергии вызывает обычно отрицательное отклонение. Предположим, что оптическая характеристика поглощающего вещества имеет вид, представленный на рис. 69. Рассмотрим два потока лучистой энергии, охватывающие интервалы длин волн к — кг и Яз — 4. Измерения в интервале длин волн Я1 — Яг когда поток лучистой энергии приближается к идеально монохроматическому излучению, дают величину О, приблизительно равную Вмакс, а в интервале длин волн Я3—Я4 — величину равную [c.466]

Органическая химия (1968) -- [ c.0 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.0 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.0 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.0 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология