Температурный сдвиг

Эволюцию свойств под воздействием неблагоприятных факторов в процессе эксплуатации в первом приближении учитывают путем температурного сдвига исходного значения 1ко. [c.249]

Обработка экспериментальных данных по ядерному гамма-резонансу возможна только в том случае, если проведена калибровка ЯГР спектрометра по скоростям и определены положения линий поглощения каких-либо веществ, выбранных в виде стандарта. Обычно в качестве стандарта используют вещества, которые могут быть достаточно легко изготовлены и воспроизведены в идентичных условиях. Они должны быть стабильны, должны иметь достаточно больщую величину вероятности поглощения у-квантов без потери энергии на отдачу, их мессбауэровские спектры должны представлять собой узкую линию, характеризующуюся малым температурным сдвигом. [c.194]

Энергетический сдвиг спектра излучения относит. спектра поглощения вычисляется как сумма температурного сдвига Зт и изомерного сдвига . [c.37]

Иногда используют температурные сдвиги в оптической плотности растворов комплексов рзэ с арсеназо [252]. Поскольку у комплекса ТЬ такого сдвига нет, то расчетным способом из данных, полученных при 20 и 80° С, можно анализировать бинарные смеси ТЬ с каким-либо рзэ. [c.192]

Наконец, для систем полимер — растворитель, благодаря их замедленной кристаллизации, можно наблюдать независимость двух типов равновесия аморфного и кристаллического, т. е. первоначальное установление (при соответствующем концентрационном илн температурном сдвиге равновесия системы) аморфного равновесия, а затем установление в равновесных фазах (или в одной из них) нового равновесия, отвечающего образованию кристаллической фазы и насыщенного раствора над ней. Это особенно отчетливо должно наблюдаться для медленно кристаллизующихся систем, где кристаллизация ускоряется благодаря предварительному образованию раствора с очень большим пересыщением полимера (образование студней при аморфном равновесии). [c.81]

Имея семейство кривых ползучести или релаксации при разных температурах и определив с помощью номограмм Р (7 , легко построить функцию температурного сдвига [c.36]

В расчетах 1к поправка иа температурный сдвиг анодных кривых не вводилась. [c.164]

Необходимо, однако, знать, в какой мере температурный сдвиг частот обусловлен именно изменением объема кристалла. [c.167]

Фильтры Христиансена могут изменять длину волны максимума пропускания. Обычно это достигается изменением показателя преломления жидкости — либо добавлением другой компоненты, либо изменением температуры. Температурный сдвиг максимума пропускания может достигать [c.245]

Температурная зависимость длины волны максимума пропускания. Формула (9.8) позволяет определить температурный сдвиг максимума пропускания фильтра. Для этого необходимо найти полную производную по температуре Т от этого выражения, учитывая, что и толщина пластинки Z, и коэффициент двойного лучепреломления = Пе — щ зависят от температуры, [c.248]

Полностью компенсируя температурные сдвиги, тонкая пластинка из ADP лишь незначительно (на 6%) уменьшает волновую разность хода к. [c.249]

Экспериментальные результаты представлены в табл. 1—6 и па микрофотограммах (рис. 1 и 2). В таблицы внесены наиболее заметные изменения в спектрах. Ив этих данных видно, что температурно-фазовые изменения затрагивают многие линии спектра. Сюда относятся в первую очередь изменения частот гидроксильной и карбонильной групп. Как хорошо известно из литературы, они отражают температурный сдвиг ди-мер-мономерной константы равновесия. На примере н.масляной и пропионовой кислот хорошо видно, что поведение ряда других линий аналогично им. Так, все линии СКР кристалла н.масляной кислоты (см. табл. 1) могут быть приписаны молекулам димеров, поскольку полная димериза-ция молекул в кристаллическом состоянии надежно доказана рентгеноструктурными исследованиями [1]. При плавлении кислоты некоторые из этих линий превращаются в дублеты, что соответствует появлению определенного процента мономерных молекул. С повышением температуры за [c.216]

Основные изменения в спектрах фторированных кислот сводятся к смещениям линий. Большинство из них относится к колебаниям полярных групп G—F и С = 0. Смещение частот С = 0, как отмечалось выше, имеет место и в обычных кислотах, а также альдегидах и кетонах [7]. Можно думать, что природа этих изменений не связана с водородной связью. Подобно другим полярным соединениям [7—9], наблюдающиеся температурные сдвиги линий могут быть вызваны влиянием на колебательный спектр молекулы диполь-дипольных межмолекулярных сил. [c.220]

I — данные по релаксации напряжений II — обобщенная кривая при 25 °С III — фактор температурного сдвига при стандартной температуре 25 °С. [c.170]

Пики на хроматограмме идентифицировали по индексам Ковача, а также с помощью чистых индивидуальных углеводородов (н-парафины С5—С , метилциклопентан, циклогексан, ароматические углеводороды С —С7). Кроме того, для групповой идентификации парафиновых углеводородов в присутствии нафтенов был вычислен температурный сдвиг индексов удерживания Д(1) при температурах 80°С и 30°С. [c.54]

Табулирование значений температурных сдвигов для групп соединений позволяет предсказать значения индексов удерживания индивидуальных веществ при различных температурах. [c.77]

Модуль И ПИК механических потерь обычно снижаются при облучении и еще больше при последующей термообработке (рис. 13). Наиболее заметные изменения наблюдаются при 200 К в области у-перехода. Температурные сдвиги структурных переходов в кристаллической области параллельны сдвигам структурных переходов в кристаллах, особенно около 300 К. Дополнительные данные, полученные при очень малых дозах, показали, что эти изменения варьируют в зависимости от исходной степени кристалличности [20]. Теплопроводность как функция температуры, хотя и не сильно меняется при радиации, также согласуется с изменениями в температурах фазовых переходов [49]. [c.273]

Измерения проводились на рентгеновских дифрактометрах УРС-50 ИМ и ДРОН-1 с низкотемпературным приспособлением КРФ-2. Температура образца стабилизировалась и измерялась со случайной ошибкой, не превышающей 0,05-0,1°. Случайная ошибка измерения температурного сдвига дифракционного угла составляла около 0,1. [c.92]

Если в уравнении (VIII. 7) для i/д использовать зависимость (VIII. 8), то для фактора температурного сдвига времени релаксации а Т), равного отношению времени релаксации при температуре Т к времени релаксации при некоторой температуре [c.185]

Аппроксимация функции температурного сдвига. Чтобы оценить влияние времени t и температуры Т на t, воспользуемся аппрокси-мационными формулами для вязкости приближенной [c.34]

Один из центральных вопросов расчетно-теоретических исследований фононных спектров молекулярных кристаллов — это влияние и способы учета ангармонизма. Значительные расхождения экспериментальных и рассчитанных дисиерсионных кривых, наблюдаемые иногда для отдельных мод (например, для мод существенно либрационного характера в дейтерированном карбамиде [131]), заметные температурные сдвиги предельных частот внешних колебаний (например, [132]), температурные изменения всего спектра неупругого некогерентного рассеяния нейтронов и соответственно плотности фононных состояний для мод внешних колебаний (такие данные для нафталина получены в работах [96, 133]) указывают на то, что ангармонические эффекты могут быть достаточно велики. [c.166]

Пара кальцит — кварц в этом отношении менее благоприятна. Компенсация температурного сдвига наступает при кварц/ калыщт = 11,4. [c.249]

На рис. 105 сопоставлены экзотермические (но все же замороженные и не слишком чуствитель-ные к влиянию катализатора) процессы диссоциации и дисмутации N0. Обе реакции, несмотря на свою экзотермичность, начинают размораживаться в силу больших энергий активации лишь в области 1250° К- При этом диссоциация доходит до конца, а дисмутация едва намечается, так как затруднена противоположным процессом конмутации из-за температурного сдвига равновесия, заметного уже с 900° К. [c.223]

Как явствует из (24) и (28), величина вероятности эффекта Мёссбауэра характеризует среднеквадратичное смещение, а допплеровский температурный сдвиг — среднеквадратичную скорость движения колеблющегося атома относительно его равновесного положения. Поэтому сочетание измерений / и бдоппл. открывает весьма широкие, однако пока еще не использованные перспективы изучения свойств кристаллических решеток. [c.29]

Анализ углеводородов, загрязняющих воздух рабочих помещений ряда производств (сборка автомобильных шин, вулканизация лакированной резиновой обуви, производство полистирола), не представляет большого труда, поскольку в состав этих смесей не входят производные углеводородов, содержащие атомы других элементов (сера, азот, кислород, галогены). Идентификацию пиков на хроматограмме бензина производят по индексам удерживания Ковача и по температурному сдвигу индексов при 30 и 80° С, а также по чистым веществам. Правильность идентификации углеводородов, содержащихся в парах бензина — растворителя БР-1, проверяют по температурной зависимости индексов Ковача, а также с использованием табличных данных о температурах кипения углеводородов [135]. Пробу воздуха, загрязненную парами бензина, смывают с силикагеля н-деканом, который выходит на хроматограмме за последним компонентом смеси и не мешает определению. В парах бензина БР-1 содержатся громати-ческие углеводороды, -парафины, изо-парафины и нафтены, [c.105]

В приведенной таблице даны значения температурных сдвигов индексов удерживания углеводородов при использовании колонок со скваланом, октадеценом-1 и ФС-16. Очевидно, что по значению соответствующей величине сдвига, компонент может быть с достаточной точностью отнесен к числу нафтенов или парафинов. Для парафиновых углеводородов температурный сдвиг индексов незначителен, исключение составляют ливь вещества с четвертичными атомами углерода, а также З-этидпевтан, которые дают существенный сдвиг (близкий к величине сдвига нафтенов). Подобные явления были отмечены ранее [13, 29, 30]. [c.77]

Интересно указать, что для таких неподвижных фаз, как сквалан, сквален, вазелиновое масло, при повышении температу1а анализа характерен положительный сдвиг индексов удерживания нафтенов, х. е. удерживание нафтенов увеличивается по сравнению с удерживанием парафинов, а дхя фторсиликовов наблюдается слабый обратный эффект. Октадецену присущи весьма малые значения температурных сдвигов. [c.77]

Механические исследования на сополимерах ТФЭ и ГФП (сополимеры ФЭП) показывают, что р-пик потерь в ПТФЭ при добавлении небольшого количества ГФП сдвигается в сторону более низких температур. Мак-Крам [37], считающий, что р-пик обусловлен процессами в аморфной фазе, приписывает этот температурный сдвиг пластифицирующему действию боковых СРд-групп, приводящему к понижению Т . Эби и Вильсон [281, однако, считают, что молекулярная природа этого температурного сдвига определяется процессами в кристаллической фазе боковые СРд-группы, вкрапленные как дефекты в кристаллическую решетку ПТФЭ, уменьшают межмолекулярное взаимодействие и понижают потенциальный барьер процессов релаксации. Так как по данным измерений термического расширения ПТФЭ р-релаксация связана аморфной фазой, объяснение природы этого температурного сдвига, предложенное Мак-Крамом, является более правдоподобным. [c.395]

Постановка задачи расчета остаточных напряжений для случая полимеризации (отверждения) дана в работе [137]. Основой рассмотрения является модель линейной вязкоупругой среды наследственного типа, учитывающей изменение физико-механических свойств материала в процессе полимеризации в зависимости от температуры Т и глубины полимеризации р. При этом влияние степени полимеризации на вязкоупругие свойства учитывается введением функции полимеризационно-временнбго сдвига, аналогичной функции температурного сдвига при использовании температурно-временной аналогии. [c.84]

Изучение влияния температуры на 1/2. как и на / пр, может дать информацию о природе электродных процессов, однако теоретически с той же точностью, как в случае пр, предсказать температурный сдвиг 1/2 невозможно. Дело в том, что Е% измеряют относительно какого-либо электрода сравнения (например, каломельного, хлорсеребряного, водородного и т. д.), абсолютное значение потенциала которого и его изменение с температурой неизвестны и на современном уровне науки ни определены, ни вычислены быть не могут [131[, Те И не менее для практических целей можно измеряемые потенциалы относить к какому-либо электроду сравнения, находящемуся или при температуре опыта (и изменяющему температуру вместе с температурой изучаемого раствора), или при какой-то постоянной температуре, например 25 °С. Наиболее широко в полярографии применяются каломельные электроды, чаще всего насыщенные. Для измерений при различных температурах лучше всего пользоваться каломельными ненасыщенными электродами, например нормальным или децинормальньш (т. е. электродами, заполненными соответственно 1,0 н. или 0,1 н. раствором КС1), которые — в отличие от насыщенного каломельного электрода — почти не обладают температурной инерцией , т. е. почти сразу же принимают потенциал, отвечающий данной температуре. Разность потенциалов между двумя каломельными электродами, находящимися при различных температурах, невелика [c.72]

На приводимом рисунке дано распределение молекулярных скоростей для кислорода при 0° и ИОО°С. В обоих -случаях характер распределения остается принципиально одинаковым. Правда, при повышении температуры средняя скорость сдвигается в сторону больших скоростей (от 376,6 к 440 м1сек), однако это сдвижение не настолько велико, чтобы объяснить повышение скорости химических реакций при подобном температурном сдвиге. Зато число молекул, обладающих повышенной скоростью, в этих условиях растет. [c.93]

Способность фермента снижать АС+, вероятно, не является свойством, независимым от других его каталитических параметров. Например, как мы уже говорили в предположительном плане, повышенная каталитическая эффективность в смысле снижения ДС+, возможно, могла бы достигаться только за счет уменьшения эффективности на других этапах реакции — скажем, на этапе связывания субстрата. Поэтому отбор мог бы приводить к некоторому балансу между изменениями величин и изменениями во взаимодействиях ферментов с лигандами. Возможная степень снижения ДС могла бы определяться только после того, как фермент приобрел надлежащее сродство к субстрату. В заключение мы упомянем ряд нерешенных вопросов относительно роли изменений Д0+ в компенсации температурных эффектов. Играют ли такого рода изменения важную роль в эволюционной адаптации различных эктотермных видов Снижают ли ферменты эктотермных животных, акклимированных к холоду, величину ДС+ в большей степени, чем ферменты особей, акклимированных к теплу Может ли непосредственная компенсация температурных сдвигов интенсивности обмена осуществиться в результате мгновенных термически обусловленных изменений в каталитической эффективности фермента Этот последний вопрос, на который (как и на первые два вопроса) имеющиеся данные еще не позволяют ответить, подводит нас к рассмотрению второго свойства, важного с точки зрения эволюции ферментов,— способности их изменять свое сродство к субстратам при изменении температуры. [c.260]

В отличие от молекул ВЦГ стирол вблизи температуры плавления (—30,6°С), по-видимому, теряет возможность перемещения и центров молекул, и отдельных группировок атомов. Перестройка молекул стирола в области — 30°С и изменение их подвижности не имеет релаксационного характера. Абсолютные значент ч максимумов снижаются пропорционально росту частоты приложенного поля при отсутствии температурного сдвига положений этих максимумов. [c.124]

Уникальные приборы позволяют измерять относительное изменение межплоскостного расстояния, близкое к Ю " . Дифракционные углы при этш измеряется со сдогчайной ошибкой порядка 0,1" ГИЗ-С высокой точностью абсолетное значение дифракционного угла можно измерить на рентгеновсксм дифрактометре методом, который был предложен Б вдом [12J. Температурный сдвиг дифракционного угла в ряде случаев может быть с большой точностью измерен при помощи двухкристального спектрометра С 1. [c.83]

Таким образом, если систематическая ошибка, определящая точность измерения абсолютной величины дифракшонного утла на серийных рентгеновских дЕфрактометрах, близка к I , то случайная ошибка, олределявщая точность измерения температурного сдвига дифракционного угла, имеет величину на порядок меньшую, т. е. 0,1. [c.87]

Расчеты по теории РРКМ были проведены [69,117] для некоторых моделей жесткого активированного комплекса. Результаты этих расчетов и сравнение их с экспериментальными данными показаны на рис. 7.10. Полученное согласие оказалось очень хорошим, и авторы сделали вывод, что величины можно рассчитывать с точностью до множителя 2. Кроме того, хорошее согласие получено для температурного сдвига кривых перехода. Так, при увеличении температуры на 60 К экспериментальный сдвиг Igp,соответствующего отношению / =0,1, равнялся 0,12 по сравнению с теоретической величиной 0,11. Было найдено, что при низких давлениях энергия активации уменьшается, причем ее изменение количественно согласуется с теоретическими предсказаниями например. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология