Частоты полос

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

В качестве спектральной координаты применяются в настоящее время как длина волны, так и частота излучения, но предпочтение следует отдать частоте. Частоты полос и линий поглощения и их комбинации непосредственно связаны с разностями энергетических уровней молекул. Поэтому с частотами, но не с длинами волн оперируют при анализе спектров. В спектрах поглощениями комбинационного рассеяния можно сравнивать частоты, но не длины волн. Выраженная в частотах, но не в длинах волн ширина полос и линий может сравниваться в различных участках спектра и имеет физический смысл. [c.483]

В связи с этим представлялось целесообразным привести в первой части главы как графики спектров, так и дополняющие их таблицы частот полос поглощения. [c.500]

Всего три примера, но примечательно, что только в этих случаях частоты полос, выше 1380—1390 см— (область, где они расположены в тех случаях, когда [c.599]

С R—ССС—R и 1 С 932-934 2-6 (на группу), Т = 25—65 о/о при X = 0,П мм При наличии соседних третичных углеродных атомов интенсивность повыщается. Частота полосы лишь чуть-чуть выше С 1 [c.604]

При жидкофазном окислении высокомолекулярных углеводородов образуется широкий набор карбонильных соединений и спиртов различного молекулярного веса. На глубоких стадиях реакции образуются также и бифункциональные соединения— у-лактоны, кетокислоты и т. п. Установлено, что частоты полос карбонильных соединений незначительно изменяются с изменением молекулярного веса вещества. Это проверялось на индивидуальных соединениях, имеющих одну функциональную группу, а также на карбонильных соединениях, выделенных из окисленной смеси. То же оказалось справедливо и для коэффициентов погашения этих соединений и контуров полос поглощения. Ниже приведены значения частот карбонильных полос поглощения и их коэффициентов погашения. [c.47]

Влияние ближнего взаимодействия. По уравнению (5.3.3) частота полосы поглощения составляет V Если методом изотопного объема уве- [c.225]

Правило частот [22]. Сдвиг частоты полосы при образовании Н-связи приближенно пропорционален квадрату изменения энтальпии [c.69]

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

Частоты полос поглощения валентных колебаний X—Н Имеют наиболее высокое значение, так как их силовые по- Стоянные мало отличаются от силовых постоянных других связей, а приведенные массы за счет легкого водородного атома значительно ниже. Замена водорода на дейтерий приводит к изменению приведенной массы, что сдвигает спектр в сторону низких частот. Валентные колебания двойных связей имеют приблизительно вдвое большую силовую постоянную, чем валентные колебания одинарных связей, и их характеристические частоты смещены в сторону высоких частот. Наборы характеристических колебаний сведены в таблицы. [c.37]

Предпочтителен октавный фильтр или анализатор со среднегеометрическими частотами полос 16, 32, 63, 125, 250 гц. [c.480]

До сих пор мы рассматривали теоретические вопросы, связанные с молекулярными колебаниями. Теперь мы остановимся на использовании экспериментальных данных. К этим данным относятся частоты полос в инфракрасных спектрах поглощения и частоты в спектрах комбинационного рассеяния (разности между частотами возбуждающей линии, и линий спектра), а также их поляризуемости. Строго говоря, эти данные нужно было бы получить для образцов, находящихся в газообразном состоянии, чтобы избежать возмущений, вызываемых межмолекулярным взаимодействйем. Однако ввиду того, что этот эффект для углеводородов обычно мал, часто пользуются спектрами, полученными для жидкого вещества, особенно спектрами комбинационного рассеяния. [c.300]

Выше было показано, что картина уровней энергии для предельных случаев сильного и слабого поля в октаэдрических комплексах совершенно различна. Измеряя магнитную восприимчивость основного состояния, можно определить, является ли оно высокоспиновым или низкоспиновым. Измеряя частоты полос поглощения, можно определить значение Д для лиганда. [c.267]

Замещение атомом фтора приводит к очень значительному смещению в сторону больших частот полос групповых колебаний прилежащих групп С—Н, С—С, С—О и др. [c.49]

Положение (частота) полосы в спектре Л. определяется разностью энергий состояний, связанных излучательным переходом интенсивность полосы и время затухания свечения-заселенностью возбужденного состояния и вероятностью перехода (или временем жизни возбужденного состояния). Как правило. Л. происходит при переходе молекулы в осн. состояние Sg с ниж. колебат. уровня первых возбужденных электронных состояний S и T при возбуждении молекулы в более высокие электронные состояния (Sj и др.) или на верхние колебат. уровни состояний и Т, избыточная энергия, как правило, релаксирует гораздо быстрее (за время 10" с), чем происходит испускание. При испускании фотона сохраняется равновесная ядерная конфигурация молекулы, свойственная возбужденному состоянию (принцип Франка-Кондона), поэтому при возвращении в осн. состояние молекула обычно оказывается на одном из верх, колебат. уровней, соответствующем колебаниям тех хим связей, равновесная длина к-рых при данном электронном переходе меняется. В результате в колебат. структуре спектров Л. мн. молекул проявляются частоты колебаний осн. состояния, тогда как в колебат. структуре спектров поглощения проявляются частоты колебаний возбужденного состояния. [c.615]

В ИК-спектрах соединений 2 3 20 и 2 3 21 в присутствии переходных металлов Со +, N1 +, 2п +, Си + наблюдается сдвиг полосы частоты антисимметричных колебаний карбоксилатной группы, причем можно отметить, что наиболее ковалентный характер связи наблюдается для u +, более ионный— для N1 + н Со +, о чем свидетельствует понижение частоты на 10— 15 см- Наличие в спектрах всех комплексов плеча 1550 см свидетельствует о неравноценности карбоксилатных групп в комплексе Частота полосы позволяет отнести ее к некоординированной ароматической карбоксигруппе В области колебаний г(С—Н) (2930—2990 см ) в спектрах комплексов наблюдается две — три полосы, что свидетельствует о вытеснении бетаиновых протонов ионом металла и наличии в комплексах связи металл — азот Сульфогруппа соединения 2 3 20 в комплексообразовании не участвует [c.247]

Образование водородных связей повышает частоты полос деформационных колебаний N—И. [c.44]

Для несопряженных алифатических азометиновых соединений частота полос поглощения группы — = N расположена в области 1690—1640 см-К Для оксимов эта полоса лежит в области 1680—1660 см (например, ацетоксим поглощает при 1675 сж ). [c.45]

При введении в систему кетон — соль легкой или тяжелой воды спектр поглощения резко меняется (рис. 46). Независимо от катиона-партнера в растворах всех перхлоратов в области валентных колебаний СЮ4-группы наблюдаются более симметричные полосы, положение максимумов которых совпадает по частоте с соответствующей полосой безводного перхлората натрия. Однако при большом содержании воды в растворе (молярное соотношение МЭК Н20(020) = 1 4) наблюдается понижение частоты полосы поглощения до 1090— 1095 см . Аналогичное, но еще более сильное понижение [c.97]

При добавлении ОаО к этой системе происходит дальнейшее понижение частоты полосы поглощения С = 0-группы до 1690 см- (рис. 47), что можно объяснить упрочнением связей между С = 0-группой кетона и катионом соли или молекулами воды ближайшего окружения катиона. [c.98]

По данным ИКч пектроскопии, при введении щелочных металлов в состав алюмоплатинового катализатора наблюдается уменьщение частоты полосы поглощения адсорбированного оксида углерода, что свидетельствует об увеличении электронной плотности на платине и об увеличении прочности адсорбции оксида углерода. [c.48]

Проследить связь между окраской комплекса иона переходного ме-тал.та, обусловленной d — -переходом, и Dq проще всего на примере -комплекса, например комплекса Ti " в октаэдрическом поле. Основное состояние свободного иона описывается термом О, и, как указывалось ранее, вырожденные -уровни расщепляются октаэдрическим полем на совокупность из трехкратно вырожденного -состояния и двукратно вырожденного Е -состояния. Расщеп.тение составляет 10 Dq (рис. 10.7). С увеличением Dq возрастает и энергия АЕ (а следовательно, и частота) перехода. Тангенс угла наклона линий п Е составляет соответственно -ADq и + 6Dq. Величину А (см ) можно получить непосредственно из частоты полосы поглощения. Например,. максимум полосы поглощения Ti(H,0)g лежит при 5000 А (20000 см ). Величина А для воды, связанной с Ti , составляет око.ю 20000 см (Dq равно 2000 см ). Поскольку этот переход происходит с поглощением желто-зеленой компоненты видимого света, пропущенный свет пурпурный (голубой + + красный). При изменении лиганда меняется и окраска комплекса. Цвет раствора дополнителен к поглощенному (или поглощенным) цвету, поскольку окраску определяют линии пропускания. Визуально на- [c.89]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

В литературе опубликован электронный спектр трис(оксалат)хрома(1П), внесенного в решетку NaMgAl( ,04), 9Н2О. Если предположить, что это октаэдрический комплекс, то основное его состояние — а низшие возбужденные состояния (не молекулярные орбитали)—и Наблюдаемые частоты полос и коэффициент поглощения приведены ниже [c.128]

Данные, приведенные в табл. 10.6 для Ni[( Hз)2S0](,( 104)2, будут использованы для иллюстрации расчетов Д, (3 и частоты полосы А2д -> (Р). Величина Д, или 10 Dq, получается непосредственно из перехода низшей энергии который лежит при 7728 см . [c.431]

Уровень центрального иона в поле лигандов расщеплен на 2 - г и -подуровни. Энергия перехода электронов между ними й — й-пе-реходы) невелика, и отвечающие > 0 ей частоты полос поглощёния ч = [c.125]

Выбранные для Справочника спектры углеводородов представлялись, поскольку это было возможно, в форме графика прозрачности (иногда коэффициента погашения) в зависимости от длины волны (часто7ы) излучевия и дополняющей такой график таблицы частот. При отсутствии соответствующих данных приведены только графики спектров. Мы избегали приводить одни лишь таблицы частот полос поглощения, так как такая таблица не может адэкватпо передать характер спектра поглощения. [c.481]

В трех спектрах (из неиспользованных при составлении данных таблиц) частоты полосы выше 1160 см К Эти две полосы образуют хотя и слабую, но очень характерную пару в спектрах моноалкилбензо-лов высокого молекулярного веса. Ряд поли.замещепных бензолов Г1меет полосы в области 1152—1160 см (см. рис. 89 и табл. 70). е = 3,4 —8,4. [c.616]

Частота полосы в спектрах 1,2,3-триалкилбензолов определенно ниже, чем в спектрах другпх алкилбензолов (1595— 1615 еж- ) [c.620]

Частоты полос в спектрах четырех 1,2,4-триалкилбензолов несколько выше, чем обычно для алкилбензолов (1505— 1615 см ). При наличии большего количества данных такое соотношевие может п не сохраниться [c.620]

Наиболее интенсивные и характерные полосы различных алкеновых структурных групп соответствуют неплоским деформационным колебаниям атомов водорода у двойных связей [431, 469, 475, 508, 509 н др.]. Структурные группы R — СН = Hj (1) и транс- R H = HR (II) обладают весьма интенсивными и постоянными но частоте полосами ( 909 и 992 см для I п Й67 см для И) полоса структурных групп RR = СН, (III) еще более интенсивна, но положение ее несколько больше колеблется от углеводорода к углеводороду в пределах 878—896 см . Полосы структурных групп цис- R H = С НЛ (IV) и RR = HR" (V) слабее, чем полосы структурных групп I—III, а положение их меняется в значительно бо.льшей степени (см. табл. 68). Наконец, структурная группа RR = R"R" (VI) бе.з атомов водорода у двойной связи не имеет аналогичных полос (в инфракрасных спектрах поглощения структурных групп VI вообще не имеют характеристических полос заметной интенсивности). [c.639]

В табл. 82 даны частоты полос 850 сж метпльных производных 1,3,5-триметилбрнзола и значения тех же частот, вычисленные по уравнению (у). Для углеводородов, которые не являю ся метильными производными 1,3,5-триметилбензола, уравнение (у) непригодно (см. рис. 104). [c.647]

Уровень й" центрального иона в %igoo -поле лигандов расщеплен на t g- аг и е Подуровни. Энергия перехода та электронов между ними (d — -переходы) невелика, и отвечающие ей частоты полос поглощения V = [c.125]

Многочисленные спектральные исследования также указывают на взаимодействие кислот и фенолов с кетонами. Сешадри и Мурти установили на основании смещения частот полосы ОН-групны фенолов и расширения и смещения полосы СО-групны кетонов, что взаимодействие между ними происходит за счет водородной связи и что продукт присоединения имеет следующее строение [c.251]

Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены прп исследованпи влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носптелем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-групны в спЬктрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. Такие наблюдения оказалпсь возможными прп исследовании дейтериро-ванных в гидроксильной группе кислот. Замещение водорода на дейтерий смещает частоту ОН-группы примерно на 900 см 1 в сторону меньших частот и переносит ее в оптически пустую область. Этим исключается одно затруднение, но второе — весьма малая интенсивность полосы спектра — не устраняется. [c.256]

Гульден сопоставил частоты валентных колебаний ОН-групп мономерных молекул кислот и фенолов с их кислотными свойствами и установил линейную зависимость между частотой полосы ОН-груниы кислот и фенолов и их силой. При этом оказалось, что частоты ОН-групп фенолов и карбоновых кислот располагаются на разных прямых. [c.256]

Если градуировка сбита, то выводят зеленую линию ртути (X = = 546,1 нм) и устанавливают соответствующие показания шкалы прибора. Если оптическая система спектрофотометра в порядке, то другие линии ртутного спектра окажутся точно совмещенными с соотЕ етству-ющими делениями шкалы. Для градуировки шкал инфракрасных спектрофотометров ИКС-12 и ИКС-14 используют спектр поглощения полистирола и других веществ, приведенные на рис. 180. Конечно, можно пользоваться и любыми другими веществами, длины волн (или частоты) полос поглощения которых известны. Выбирают вещество с узкими полосами, не меняющие своей длины волн при небольших изменениях структуры или концентрации вещества. [c.320]

ПОЛОС. Подобное же поглощение имеют пиколин и хинолин. Характер поглощения замещенных пиридинов в области обертонов 2000—1650 см зависит от количества и положения заместителя (рис. 49). Хорошо согласуются между собой данные о поглощении 2-алкилпиридииов при 1960 и 1755, 4-замещенных (1942 или 1950—1920 m 1) и 3-замещенных при 1930—1905 см 1. Это поглощение обусловлено обертонами, которые наблюдаются также в бензолах. В области 1650-1350 см наблюдаются 4 полосы валентных колебаний кольца, частоты которых несущественно зависят от количества и положения заместителей пиридина. Эти четыре полосы (иногда 5) соответствуют колебаниям 8а, 86, 19а, 196 (рис. 50, табл. 93). Обычно с изменением природы заместителей частоты колебаний кольца изменяются сложно, поэтому в табл. 93 приведены интервал частот, либо среднее значение и стандартное отклонение. Иногда такое изменение поддается корреляции. Например, частота полосы вблизи 1600 см 1 у 2-замещенных пиридинов уменьшается нри переходе от сильных электронодонорных заместителей к сильным акцепторам, что отра- [c.148]

Теория я-электронов Хюккеля, несмотря на сделанные в ней приближения и упрощения, способна описать, по крайней мере качественно, многие физические и химические свойства, которые можно приписать я-электронам ненасыщенных углеводородов. В качестве первого примера рассмотрим электронные спектры некоторых линейных полиенов. Низкоэнергетическое поглощение в них обусловлено переносом электрона с наивысшей заполненной молекулярной орбитали (НЗМО) на наинизшую незаполненную молекулярную орбиталь (ННМО). В полиене они обе суть я-орбитали, так что следует ожидать корреляции между разностью их энергий и частотой полосы поглощения. [c.202]

Выше было сказано, что для работы с комхаютером нужно дать ответ на два вопроса что такое молекула и что значит ее исследовать Оказалось, что ответ на первый вопрос не определен, но, как ни странно, это не мешает вполне точно ответить на второй Ответ будет следующим исследовать молекулу — это значит построить на количественном уровне совокупность ее моделей разного уровня иерархии Полнота исследований характеризуется степенью сложности и информативности моделей, параметры которых и подлежат определению в результате подходящих экспериментов и последующей обработке результатов измерений Вот на таком языке уже можно объясняться даже с компьютером, и он все поймет Итак, со строгой, математической (логической) точки зрения, единственно понятной компьютеру, исследовать молекулу — это значит найти числовые значения параметров, характеризующих ту или иную модель Но ведь вообще не существует методов непосредственного измерения, например, длин связей или зарядов на атомах молекулы Можно измерить спектры молекул, наблюдать дифракционную картину при рассеянии электронов на молекулах итд Другими словами, всю информацию о числовых значениях параметров молекулярных моделей приходится получать на основании не прямых (как измерение длины стола линейкой, например), а косвенных наблюдений Это, в свою очередь, возможно только тогда, когда установлена физическая связь между моделью и ее проявлением (отображением) на множестве тех величин, которые уже поддаются непосредственному измерению Если обратиться к спектральному анализу молекул, то это означает, что должна быть установлена связь между, например, значением упругости валентного угла и положением частот полос поглощения в инфракрасном спектре [c.92]

Ангидриды и перекиси кислот характеризуются очень высокими тачениями частот полос поглощения [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология